Минералоподобный катализатор на основе модифицированного оксидом церия филлосиликата меди для однореакторного гидроаминирования 5-гидроксиметилфурфурола нитросоединениями
Внедрение в практику органического синтеза новых подходов, основанных на использовании биодоступных молекул, является новой вехой в развитии органической химии. 5-Гидроксиметилфурфурол (5-HMF), например, представляет собой природный синтон для производства фурансодержащих химических веществ с широким спектром применения: от получения новых типов полимеров до разработки лекарственных препаратов. Восстановительное аминирование 5-HMF позволяет получить ряд труднодоступных вторичных аминов, обладающих уникальной биологической активностью и в настоящее время активно изучаемых или даже используемых в медицине. Классическое восстановительное аминирование 5-HMF реализуется в две стадии с получением промежуточного имина и его дальнейшего восстановления до целевого N-фурфуриламина с использованием стехиометрических восстановителей, что неизбежно приводит к большому количеству отходов и необходимости тщательной очистки целевого продукта. Гетерогенное гидроаминирование является лучшей альтернативой, но получение целевых N-фурфуриламинов с высокой селективностью ограничено использованием дорогих катализаторов на основе благородных металлов. Кроме того, амины сами по себе не являются легкодоступными субстратами, и их стоимость может быть сравнима или даже выше стоимости благородных металлов.
Ученые Лаборатории разработки исследования полифункциональных катализаторов ИОХ РАН предложили идею использования минералоподобного медного катализатора, легко получаемого синтетическим путем, для гидроаминирования 5-гидроксиметилфурфурола не аминами, а более доступными нитросоединениями, в «однореакторном» режиме. Коллективом авторов был получен наноразмерный искусственный минерал филлосиликат меди, допированный оксидом церия, на основе промышленного силикагеля. Добавление оксида церия делает катализатор более активным и стабильным, и его можно использовать повторно после стадии прокаливания без потери активности. Полученный минералоподобный катализатор обладает высокой активностью и селективностью в реакции гидроаминирования 5-HMF нитроаренами, что позволило получить ряд труднодоступных N-фурфуриламинов с выходами 40-85% в относительно мягких условиях (150оС, Н2 10 атм) в режиме «one-pot».
Тщательное исследование физико-химических характеристик полученного катализатора позволило предложить возможную схему гидроаминирования 5-гидроксиметилфурфурола нитроароматическими соединениями и эволюцию структуры катализатора в ходе реакции.
Статья опубликована в рамках специального выпуска журнала ChemCatChem «Catalysis talents».
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cctc.202300294
Внедрение в практику органического синтеза новых подходов, основанных на использовании биодоступных молекул, является новой вехой в развитии органической химии. 5-Гидроксиметилфурфурол (5-HMF), например, представляет собой природный синтон для производства фурансодержащих химических веществ с широким спектром применения: от получения новых типов полимеров до разработки лекарственных препаратов. Восстановительное аминирование 5-HMF позволяет получить ряд труднодоступных вторичных аминов, обладающих уникальной биологической активностью и в настоящее время активно изучаемых или даже используемых в медицине. Классическое восстановительное аминирование 5-HMF реализуется в две стадии с получением промежуточного имина и его дальнейшего восстановления до целевого N-фурфуриламина с использованием стехиометрических восстановителей, что неизбежно приводит к большому количеству отходов и необходимости тщательной очистки целевого продукта. Гетерогенное гидроаминирование является лучшей альтернативой, но получение целевых N-фурфуриламинов с высокой селективностью ограничено использованием дорогих катализаторов на основе благородных металлов. Кроме того, амины сами по себе не являются легкодоступными субстратами, и их стоимость может быть сравнима или даже выше стоимости благородных металлов.
Ученые Лаборатории разработки исследования полифункциональных катализаторов ИОХ РАН предложили идею использования минералоподобного медного катализатора, легко получаемого синтетическим путем, для гидроаминирования 5-гидроксиметилфурфурола не аминами, а более доступными нитросоединениями, в «однореакторном» режиме. Коллективом авторов был получен наноразмерный искусственный минерал филлосиликат меди, допированный оксидом церия, на основе промышленного силикагеля. Добавление оксида церия делает катализатор более активным и стабильным, и его можно использовать повторно после стадии прокаливания без потери активности. Полученный минералоподобный катализатор обладает высокой активностью и селективностью в реакции гидроаминирования 5-HMF нитроаренами, что позволило получить ряд труднодоступных N-фурфуриламинов с выходами 40-85% в относительно мягких условиях (150оС, Н2 10 атм) в режиме «one-pot».
Тщательное исследование физико-химических характеристик полученного катализатора позволило предложить возможную схему гидроаминирования 5-гидроксиметилфурфурола нитроароматическими соединениями и эволюцию структуры катализатора в ходе реакции.
Статья опубликована в рамках специального выпуска журнала ChemCatChem «Catalysis talents».
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cctc.202300294
Chemistry Europe
Ceria‐Modified Copper Phyllosilicate Catalyst for One‐Pot Hydroamination of 5‐HMF with Nitro‐Compounds
A novel sustainable process that implies all the main principles of “green” chemistry was developed. The present study shows how an easily available synthetic ceria-modified Cu-containing mineral can...
🔥3❤2👍1
Сотрудники ИОХ РАН приняли участие в конференции МОБИ-ХимФарма2023
С 24 по 27 апреля 2023 г. в Санкт-Петербурге состоялась VIII Междисциплинарная конференция «Молекулярные и Биологические аспекты Химии, Фармацевтики и Фармакологии» (МОБИ-ХимФарма2023). Программа мероприятия включала ряд областей знаний, среди которых медицинская химия, синтетическая органическая химия, фармакология, фармацевтика, молекулярная биология, ряд других биологических и медицинских дисциплин.
Делегация ученых ИОХ РАН приняла активное участие в работе конференции. Были сделаны устные и стендовые доклады по самым разнообразным тематикам.
С 24 по 27 апреля 2023 г. в Санкт-Петербурге состоялась VIII Междисциплинарная конференция «Молекулярные и Биологические аспекты Химии, Фармацевтики и Фармакологии» (МОБИ-ХимФарма2023). Программа мероприятия включала ряд областей знаний, среди которых медицинская химия, синтетическая органическая химия, фармакология, фармацевтика, молекулярная биология, ряд других биологических и медицинских дисциплин.
Делегация ученых ИОХ РАН приняла активное участие в работе конференции. Были сделаны устные и стендовые доклады по самым разнообразным тематикам.
❤10👍2🔥1
В ИОХ РАН получены новые антиароматические соединения
Термины ароматичности и антиароматичности являются фундаментальными понятиями органической химии. До недавнего времени антиароматические соединения по большей части считались неустойчивыми; однако за последние десятилетия ученые нашли способы их стабилизировать. В настоящее время антиароматические соединения рассматриваются в качестве перспективных кандидатов для создания на их основе разнообразных функциональных материалов, таких как полевые транзисторы, солнечные элементы и т.д. По этой причине подходы к синтезу антиароматических молекул в настоящее время приобретают все большее значение как в фундаментальной, так и в прикладной органической химии.
Исследователи Лаборатории химии диазосоединений ИОХ РАН в последние годы активно занимаются разработкой методов получения и изучением химических свойств антиароматических соединений на основе циклогептатриена. В одной из своих последних работ ими обнаружено, что в результате реакции производных пропилена, содержащих две или три электроноакцепторные группы, с ди(метоксикарбонил)винилпиридинием образуются линейные сопряженные гептатриенильные анионы, которые в результате конротаторной 8π-электроциклизации превращаются в циклогептадиенильные анионы. Проведение электроциклизации с последующим элиминированием уходящей группы или окислением солями меди (II) приводит к образованию соответствующих циклогептатриенов. Последующие депротонирование, а также каскад присоединение-окисление дают стабильные продукты анионной или цвиттер-ионной природы, содержащие формально 8π-антиароматические циклогептатриенил-анионные фрагменты. В ходе проведенного исследования были также выяснены корреляции между УФ-видимыми спектрами полученных веществ и структурой искаженного фрагмента циклогептатриенил-аниона.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.joc.3c00142
Термины ароматичности и антиароматичности являются фундаментальными понятиями органической химии. До недавнего времени антиароматические соединения по большей части считались неустойчивыми; однако за последние десятилетия ученые нашли способы их стабилизировать. В настоящее время антиароматические соединения рассматриваются в качестве перспективных кандидатов для создания на их основе разнообразных функциональных материалов, таких как полевые транзисторы, солнечные элементы и т.д. По этой причине подходы к синтезу антиароматических молекул в настоящее время приобретают все большее значение как в фундаментальной, так и в прикладной органической химии.
Исследователи Лаборатории химии диазосоединений ИОХ РАН в последние годы активно занимаются разработкой методов получения и изучением химических свойств антиароматических соединений на основе циклогептатриена. В одной из своих последних работ ими обнаружено, что в результате реакции производных пропилена, содержащих две или три электроноакцепторные группы, с ди(метоксикарбонил)винилпиридинием образуются линейные сопряженные гептатриенильные анионы, которые в результате конротаторной 8π-электроциклизации превращаются в циклогептадиенильные анионы. Проведение электроциклизации с последующим элиминированием уходящей группы или окислением солями меди (II) приводит к образованию соответствующих циклогептатриенов. Последующие депротонирование, а также каскад присоединение-окисление дают стабильные продукты анионной или цвиттер-ионной природы, содержащие формально 8π-антиароматические циклогептатриенил-анионные фрагменты. В ходе проведенного исследования были также выяснены корреляции между УФ-видимыми спектрами полученных веществ и структурой искаженного фрагмента циклогептатриенил-аниона.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.joc.3c00142
❤8👍3
Исследователями ИОХ РАН разработан новый подход к дифункционализации алкенов с использованием фторированных соединений
Алкены представляют собой класс легкодоступных исходных соединений для лабораторного и промышленного органического синтеза. Дифункционализация алкенов является эффективным подходом к значительному увеличению молекулярной сложности за минимальное количество синтетических стадий. Для реализации такого подхода часто используются радикальные реакции, которые обладают уникальной хемоселективностью и совместимы с разнообразными функциональными группами. В последние годы для инициирования свободнорадикальных превращений все чаще используется фоторедокс-катализ, позволяющий генерировать эти интермедиаты в мягких условиях.
Ученым Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН удалось в условиях комбинированного катализа реализовать процесс дифункционализации алкенов с участием фторированных органических галогенидов, а также S-центрированных нуклеофилов или йодид-аниона, используя фотокатализатор цианоаренового типа и катализатор на основе комплекса меди (I). Предположительно, в ходе фотокаталитического цикла генерируются фторированные радикалы, а комплекс меди способствует образованию связи углерод-гетероатом за счет перехвата образующихся радикалов частицами сульфида или йодида меди. В качестве S-нуклеофилов использовались тиазолинил- и перфторпиридинилтиолаты, а образующиеся в реакции сульфиды способны к дальнейшим превращениям за счет разрыва связи C-S в фотокаталитических условиях. Таким образом, суммарно разработанный процесс дифункционализации алкенов протекает с образованием двух связей С-С и приводит к получению полифункциональных фторорганических соединений, труднодоступных другими методами.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.joc.3c00448
Алкены представляют собой класс легкодоступных исходных соединений для лабораторного и промышленного органического синтеза. Дифункционализация алкенов является эффективным подходом к значительному увеличению молекулярной сложности за минимальное количество синтетических стадий. Для реализации такого подхода часто используются радикальные реакции, которые обладают уникальной хемоселективностью и совместимы с разнообразными функциональными группами. В последние годы для инициирования свободнорадикальных превращений все чаще используется фоторедокс-катализ, позволяющий генерировать эти интермедиаты в мягких условиях.
Ученым Лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН удалось в условиях комбинированного катализа реализовать процесс дифункционализации алкенов с участием фторированных органических галогенидов, а также S-центрированных нуклеофилов или йодид-аниона, используя фотокатализатор цианоаренового типа и катализатор на основе комплекса меди (I). Предположительно, в ходе фотокаталитического цикла генерируются фторированные радикалы, а комплекс меди способствует образованию связи углерод-гетероатом за счет перехвата образующихся радикалов частицами сульфида или йодида меди. В качестве S-нуклеофилов использовались тиазолинил- и перфторпиридинилтиолаты, а образующиеся в реакции сульфиды способны к дальнейшим превращениям за счет разрыва связи C-S в фотокаталитических условиях. Таким образом, суммарно разработанный процесс дифункционализации алкенов протекает с образованием двух связей С-С и приводит к получению полифункциональных фторорганических соединений, труднодоступных другими методами.
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.joc.3c00448
👏7🔥3
Поздравляем Олесю Науменко с успешной защитой кандидатской диссертации "Установление строения и характеристика генных кластеров биосинтеза О-специфических полисахаридов нового вида энтеробактерий Escherichia albertii, близкородственного Escherichia coli" и желаем дальнейших успехов!
https://zioc.ru/events/news-announcements/pub-34030724
https://zioc.ru/events/news-announcements/pub-34030724
👍21
Ученые ИОХ РАН разработали концепцию 4D катализа и смогли проследить эволюцию конкретных частиц металлического катализатора в ходе каталитического процесса
Катализ нанесенными наночастицами металлов имеет ключевое значение для современного органического синтеза в науке и промышленности. Свойства этих катализатора можно точно настроить, контролируя состав, размер и морфологию наночастиц. Самыми распространенными катализаторами такого типа являются наночастицы палладия. Для исследования поведения катализаторов на основе наночастиц широко используется электронная микроскопия, которую обычно проводят до и после каталитической реакции. Принято считать, что увидеть одну и ту же микрообласть катализатора до и после реакции довольно сложно. По этой причине обычно исследуют случайные участки поверхности катализатора, в результате чего часто делаются неточные или даже ошибочные выводы.
Учеными Лаборатории металлокомплексных и наноразмерных катализаторов ИОХ РАН ведутся активные исследования, направленные на детальное изучение механизмов каталитических реакций. В одной из своих последних работ исследователями был предложен подход к пространственно локализованной характеристике нанесенных катализаторов в ходе реакции, т.е. удалось проследить эволюцию конкретных частиц металлического катализатора с течением времени реакции на примере кросс-сочетания по Мизороки-Хеку и Судзуки-Мияуре. Динамическое поведение отдельных атомов и наночастиц палладия в реакциях кросс-сочетания фиксировалось с нанометровой точностью за счет точной локализации каталитических центров. Было показано, что отдельные атомы палладия вымываются из носителя в раствор под действием каталитической системы, где проявляют чрезвычайно высокую каталитическую активность по сравнению с поверхностными наночастицами металла. Последние изменяли свою форму и могли перемещаться по поверхности подложки, что фиксировалось путем обработки изображений массива наночастиц нейронной сетью и их совмещения с помощью автоматически определяемых ключевых точек. Проведенное исследование с помощью электронной микроскопии, подкрепленное анализом машинного обучения, максимально приближает ученых к ответу на вопрос: «Как на самом деле протекают каталитические реакции?».
Работа выполнена в лаборатории В. П. Ананикова и опубликована в журнале Американского химического общества (Journal of the American Chemical Society, импакт-фактор = 16.383).
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c00645
Телеграм-канал Научной Школы акад. В.П.Ананикова: https://t.me/ananikovlab
Катализ нанесенными наночастицами металлов имеет ключевое значение для современного органического синтеза в науке и промышленности. Свойства этих катализатора можно точно настроить, контролируя состав, размер и морфологию наночастиц. Самыми распространенными катализаторами такого типа являются наночастицы палладия. Для исследования поведения катализаторов на основе наночастиц широко используется электронная микроскопия, которую обычно проводят до и после каталитической реакции. Принято считать, что увидеть одну и ту же микрообласть катализатора до и после реакции довольно сложно. По этой причине обычно исследуют случайные участки поверхности катализатора, в результате чего часто делаются неточные или даже ошибочные выводы.
Учеными Лаборатории металлокомплексных и наноразмерных катализаторов ИОХ РАН ведутся активные исследования, направленные на детальное изучение механизмов каталитических реакций. В одной из своих последних работ исследователями был предложен подход к пространственно локализованной характеристике нанесенных катализаторов в ходе реакции, т.е. удалось проследить эволюцию конкретных частиц металлического катализатора с течением времени реакции на примере кросс-сочетания по Мизороки-Хеку и Судзуки-Мияуре. Динамическое поведение отдельных атомов и наночастиц палладия в реакциях кросс-сочетания фиксировалось с нанометровой точностью за счет точной локализации каталитических центров. Было показано, что отдельные атомы палладия вымываются из носителя в раствор под действием каталитической системы, где проявляют чрезвычайно высокую каталитическую активность по сравнению с поверхностными наночастицами металла. Последние изменяли свою форму и могли перемещаться по поверхности подложки, что фиксировалось путем обработки изображений массива наночастиц нейронной сетью и их совмещения с помощью автоматически определяемых ключевых точек. Проведенное исследование с помощью электронной микроскопии, подкрепленное анализом машинного обучения, максимально приближает ученых к ответу на вопрос: «Как на самом деле протекают каталитические реакции?».
Работа выполнена в лаборатории В. П. Ананикова и опубликована в журнале Американского химического общества (Journal of the American Chemical Society, импакт-фактор = 16.383).
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c00645
Телеграм-канал Научной Школы акад. В.П.Ананикова: https://t.me/ananikovlab
🔥5👍4👏1🤩1
Forwarded from Научная Россия
Синтезированные сульфатированные олигосахариды очень перспективны и обладают большим потенциалом для медицины. Об этом рассказал зав.лабораторией химии гликоконъюгатов Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН Николай Нифантьев на заседании Научного совета РАН «Науки о жизни». «Приставка «глико» обозначает принадлежность органических соединений к классу углеводов, то есть к классу соединений, у которых есть гликозидная связь... Знание молекулярных механизмов этих процессов создает исключительно перспективную основу для дизайна новых вакцин самого разного вида активности и для лекарств, а также для создания диагностикумов новых типов, в том числе на новые возбудители инфекции. Мы работаем во всех трех направлениях, особенно с вакцинами. Мы занимаемся вакцинами третьего поколения, основанными уже не на полисахаридах, а на синтетических олигосахаридах», ― сообщил ученый.
Подробнее на портале Научная Россия
@scientificrussia
Подробнее на портале Научная Россия
@scientificrussia
👍8👏2
Поздравляем молодых ученых ИОХ РАН — победителей международной научно-практической конференции «Химия и химическая технология в XXI веке»
С 15 по 19 мая 2023 г. в Томском политехническом университете (г. Томск) состоялась традиционная XXIV Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI веке» имени выдающихся химиков Л.П. Кулёва и Н.М. Кижнера. ИОХ РАН на мероприятии представляла большая делегация, включающая академика РАН В.П. Ананикова, д.х.н. С.З. Вацадзе, д.х.н. Е.В. Третьякова, д.х.н. Л.Л. Ферштата, а также аспирантов и студентов института.
По итогам работы подсекций «Химия и химическая технология органических веществ и материалов» и «Перспективные материалы и нанотехнологии» доклады молодых ученых Института органической химии были отмечены дипломами.
Подсекция «Химия и химическая технология органических веществ и материалов»
Диплом I степени
• Дегтярев Даниил, Лаборатория азотсодержащих соединений, «Новое семейство высокоэнергетических полиазотных структур на основе 1,2,4-триазола»
Диплом II степени
• Богдан Новосад, Лаборатория гликохимии, «Деметилирование п-метоксифенилгликозидов под действием тиолов»
Диплом III степени
• Максим Смирнов, Лаборатория тонкого органического синтеза им. И.Н. Назарова, «Органокаталитические альдольные реакции γ-пирон-карбальдегидов – путь к синтезу хиральных 2,4-дигидроксикарбоновых кислот и их производных»
Подсекция «Перспективные материалы и нанотехнологии»
Диплом I степени
• Вадим Вергун, Лаборатория разработки и исследования полифункциональных катализаторов, «Разработка металл-оранических каркасных материалов (NH2)-UiO-66 на основе циркония с настраиваемыми функциональными свойствами»
Поздравляем молодых исследователей с победой и желаем дальнейших успехов в работе!
С 15 по 19 мая 2023 г. в Томском политехническом университете (г. Томск) состоялась традиционная XXIV Международная научно-практическая конференция студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI веке» имени выдающихся химиков Л.П. Кулёва и Н.М. Кижнера. ИОХ РАН на мероприятии представляла большая делегация, включающая академика РАН В.П. Ананикова, д.х.н. С.З. Вацадзе, д.х.н. Е.В. Третьякова, д.х.н. Л.Л. Ферштата, а также аспирантов и студентов института.
По итогам работы подсекций «Химия и химическая технология органических веществ и материалов» и «Перспективные материалы и нанотехнологии» доклады молодых ученых Института органической химии были отмечены дипломами.
Подсекция «Химия и химическая технология органических веществ и материалов»
Диплом I степени
• Дегтярев Даниил, Лаборатория азотсодержащих соединений, «Новое семейство высокоэнергетических полиазотных структур на основе 1,2,4-триазола»
Диплом II степени
• Богдан Новосад, Лаборатория гликохимии, «Деметилирование п-метоксифенилгликозидов под действием тиолов»
Диплом III степени
• Максим Смирнов, Лаборатория тонкого органического синтеза им. И.Н. Назарова, «Органокаталитические альдольные реакции γ-пирон-карбальдегидов – путь к синтезу хиральных 2,4-дигидроксикарбоновых кислот и их производных»
Подсекция «Перспективные материалы и нанотехнологии»
Диплом I степени
• Вадим Вергун, Лаборатория разработки и исследования полифункциональных катализаторов, «Разработка металл-оранических каркасных материалов (NH2)-UiO-66 на основе циркония с настраиваемыми функциональными свойствами»
Поздравляем молодых исследователей с победой и желаем дальнейших успехов в работе!
🔥15❤2
Forwarded from Химия в России и за рубежом (канал ИОНХ РАН)
1 июня 2023 г. Американское химическое общество проводит бесплатный вебинар, посвящённый развитию предпринимательских навыков у химиков.
Регистрация на вебинар открыта для всех желающих:
https://american-chemical-society.zoom.us/meeting/register/tZMuduyppjIrHNNJoq1XqSyAFtyT0su24r_7#/registration
#семинар
Регистрация на вебинар открыта для всех желающих:
https://american-chemical-society.zoom.us/meeting/register/tZMuduyppjIrHNNJoq1XqSyAFtyT0su24r_7#/registration
#семинар
Zoom
Welcome! You are invited to join a meeting: ACS Virtual Office Hour - Entrepreneurship . After registering, you will receive a…
Interested in entrepreneurship in chemistry? Join the ACS for Virtual Office Hours on June 1st at 12pm ET to learn the fundamental steps you can take to set yourself up for success from a panel discussion of entrepreneurship experts, followed by the opportunity…
👍2
В ИОХ РАН продолжается поиск новых флуоресцентных красителей для создания органических светодиодов
На сегодняшний день π-сопряженные органические молекулы привлекают большое внимание ученых благодаря их способности оптимизировать светопоглощение, светоизлучение, подвижность носителей заряда, проводимость и другие физические свойства. Различные комбинации электронодонорных (D) и электроноакцепторных (A) групп, связанных либо напрямую, либо предпочтительно через π-сопряженные мостики (π), использовались в органических хромофорах для настройки уровней запрещенной зоны и оптоэлектронных свойств. Подбор донорных и акцепторных фрагментов принципиально важен для достижения наилучших характеристик органических красителей. Роль акцепторов заключается в тонкой настройке уровней граничных орбиталей — высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) и низшей свободной молекулярной орбитали (НСМО), в возникновении разности между этими энергиями и, как следствие, спектров поглощения материалов на основе этих молекул. Выбор акцептора важен для обеспечения высоких свойств материалов на их основе как в отдельных молекулах, так и в полимерах. Недавно учеными Лаборатории полисераазотистых гетероциклов ИОХ РАН были исследованы реакции кросс-сочетания по Сузуки и Стилле для нового акцепторного билдинг-блока 4,8-дибромбензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола). С целью создания высокоэффективных материалов для органических светодиодов были получены продукты как моно- так и бис-сочетания. Чтобы уменьшить количество стадий при получении этих продуктов и избежать использования токсичных олово- или борорганических соединений, необходимо было использовать реакции прямой С-Н активации производных бензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола).
В одном из своих недавних исследований с целью получения новых флуоресцентных красителей учеными Лаборатории полисераазотистых гетероциклов ИОХ РАН впервые были детально исследованы палладий-катализируемые реакции прямой С-Н активации бензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола) и его 4,8-дибромпроизводного. Были найдены оптимальные условия селективного введения различных тиофеновых и арильных производных с получением продуктов как моно- и бис-сочетания. Показано, что синтез конечных соединений из бензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола) является более эффективным методом по сравнению с реакциями из 4,8-дибромбензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола. Кроме того, впервые удалось показать применимость реакции окислительной С-Н активации для бензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола). Было установлено, что использование в качестве окислителя оксида серебра в диметилсульфоксиде позволяет получать тиофеновые производные бензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола) различного строения. Полученные вещества можно рассматривать в качестве исходных соединений для создания компонентов органических светодиодов (OLEDs).
https://www.mdpi.com/1420-3049/28/9/3977
На сегодняшний день π-сопряженные органические молекулы привлекают большое внимание ученых благодаря их способности оптимизировать светопоглощение, светоизлучение, подвижность носителей заряда, проводимость и другие физические свойства. Различные комбинации электронодонорных (D) и электроноакцепторных (A) групп, связанных либо напрямую, либо предпочтительно через π-сопряженные мостики (π), использовались в органических хромофорах для настройки уровней запрещенной зоны и оптоэлектронных свойств. Подбор донорных и акцепторных фрагментов принципиально важен для достижения наилучших характеристик органических красителей. Роль акцепторов заключается в тонкой настройке уровней граничных орбиталей — высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) и низшей свободной молекулярной орбитали (НСМО), в возникновении разности между этими энергиями и, как следствие, спектров поглощения материалов на основе этих молекул. Выбор акцептора важен для обеспечения высоких свойств материалов на их основе как в отдельных молекулах, так и в полимерах. Недавно учеными Лаборатории полисераазотистых гетероциклов ИОХ РАН были исследованы реакции кросс-сочетания по Сузуки и Стилле для нового акцепторного билдинг-блока 4,8-дибромбензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола). С целью создания высокоэффективных материалов для органических светодиодов были получены продукты как моно- так и бис-сочетания. Чтобы уменьшить количество стадий при получении этих продуктов и избежать использования токсичных олово- или борорганических соединений, необходимо было использовать реакции прямой С-Н активации производных бензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола).
В одном из своих недавних исследований с целью получения новых флуоресцентных красителей учеными Лаборатории полисераазотистых гетероциклов ИОХ РАН впервые были детально исследованы палладий-катализируемые реакции прямой С-Н активации бензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола) и его 4,8-дибромпроизводного. Были найдены оптимальные условия селективного введения различных тиофеновых и арильных производных с получением продуктов как моно- и бис-сочетания. Показано, что синтез конечных соединений из бензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола) является более эффективным методом по сравнению с реакциями из 4,8-дибромбензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола. Кроме того, впервые удалось показать применимость реакции окислительной С-Н активации для бензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола). Было установлено, что использование в качестве окислителя оксида серебра в диметилсульфоксиде позволяет получать тиофеновые производные бензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола) различного строения. Полученные вещества можно рассматривать в качестве исходных соединений для создания компонентов органических светодиодов (OLEDs).
https://www.mdpi.com/1420-3049/28/9/3977
MDPI
Palladium-Catalyzed Direct (Het)arylation Reactions of Benzo[1,2-d:4,5-d′]bis([1,2,3]thiadiazole and 4,8-Dibromobenzo[1,2-d:4,5…
Palladium-catalyzed direct (het)arylation reactions of strongly electron-withdrawing tricyclic benzo[1,2-d:4,5-d′]bis([1,2,3]thiadiazole) and its 4,8-dibromo derivative were studied; the conditions for the selective formation of mono- and bis-aryl derivatives…
🔥8
Делегация ИОХ РАН приняла участие в VII Всероссийской научной молодежной школе-конференции
16-18 мая на базе ОмГТУ состоялась VII Всероссийская научная молодежная школа-конференция «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии». На мероприятии были представлены лекции ведущих ученых-химиков, доклады специалистов и преподавателей по современным направлениям фундаментальных и прикладных исследований в области химии и химической технологии.
Заведующий Лабораторией направленной функционализации органических молекулярных систем д.х.н. И.В. Трушков выступил с пленарной лекцией «Протонные ионные жидкости: растворители, катализаторы, реагенты». Устные сообщения представили аспиранты Лаборатории исследования гомолитических реакций О. Сегида и Е. Лопатьева.
16-18 мая на базе ОмГТУ состоялась VII Всероссийская научная молодежная школа-конференция «Химия под знаком СИГМА: исследования, инновации, технологии». На мероприятии были представлены лекции ведущих ученых-химиков, доклады специалистов и преподавателей по современным направлениям фундаментальных и прикладных исследований в области химии и химической технологии.
Заведующий Лабораторией направленной функционализации органических молекулярных систем д.х.н. И.В. Трушков выступил с пленарной лекцией «Протонные ионные жидкости: растворители, катализаторы, реагенты». Устные сообщения представили аспиранты Лаборатории исследования гомолитических реакций О. Сегида и Е. Лопатьева.
👍15
Forwarded from Наука. Инновации. Стартапы. Екатеринбург.
Исследовательские гранты «Зеленая химия» для молодых ученых.
Департамент международного сотрудничества Минобрнауки России сообщает о конкурсе на получение грантов ЮНЕСКО-«ФосАгро»-ИЮПАК за исследования в области «зеленой химии».
Грант составляет до 30 тыс. долларов США и присуждается за перспективные инновационные проекты, которые могут быть завершены в течение года и реализуются молодыми учеными моложе 39 лет со степенью кандидата наук. Отдельный грант предусмотрен за исследования в области переработки и утилизации фосфогипса.
12 принципов зеленой химии:
1) Предотвращение отходов, чтобы избежать обработки или очистки отходов после их образования;
2) Атомная экономика за счет новых синтетических методов, разработанных для максимального включения всех материалов, используемых в процессе, в конечный продукт;
3) Менее опасные химические синтезы, предназначенные для использования и получения веществ, малотоксичных или нетоксичных для здоровья человека и окружающей среды;
4) Разработка более безопасных химических веществ, способных выполнять желаемую функцию при минимизации их токсичности;
5) По возможности избегать или сводить к минимуму использование вспомогательных веществ (например, растворителей, разделителей и т. д.), а также внедрять более безопасные растворители и вспомогательные вещества, которые безвредны, когда их приходится использовать;
6) Проектирование энергоэффективности химических процессов для сведения к минимуму их воздействия на окружающую среду и экономику и, по возможности, внедрение синтетических методов, проводимых при температуре и давлении окружающей среды;
7) Поощрение использования возобновляемого сырья или сырья вместо истощающихся, когда это технически и экономически целесообразно;
8) Сократить производные за счет сведения к минимуму или отказа от использования блокирующих групп, защиты/снятия защиты и временной модификации физических/химических процессов, которые требуют дополнительных реагентов и могут привести к образованию отходов;
9) Каталитические реагенты максимально селективны;
10) Разложение химических продуктов в конце их действия на безвредные продукты разложения, не сохраняющиеся в окружающей среде;
11) Разработка аналитических методологий, необходимых для проведения анализа в режиме реального времени для предотвращения загрязнения, технологического мониторинга и контроля до образования опасных веществ;
12) Химический состав веществ, предотвращающих аварии, и форма вещества, используемого в химическом процессе, должны быть выбраны так, чтобы свести к минимуму вероятность химических аварий, включая выбросы, взрывы и пожары.
Срок представления заявок — до 30 июня 2023 года.
При возникновении вопросов Вы можете направить письмо в Департамент международного сотрудничества Минобрнауки России e-mail: nikolaevaaa@minobrnauki.gov.ru
Подробнее на сайте
Департамент международного сотрудничества Минобрнауки России сообщает о конкурсе на получение грантов ЮНЕСКО-«ФосАгро»-ИЮПАК за исследования в области «зеленой химии».
Грант составляет до 30 тыс. долларов США и присуждается за перспективные инновационные проекты, которые могут быть завершены в течение года и реализуются молодыми учеными моложе 39 лет со степенью кандидата наук. Отдельный грант предусмотрен за исследования в области переработки и утилизации фосфогипса.
12 принципов зеленой химии:
1) Предотвращение отходов, чтобы избежать обработки или очистки отходов после их образования;
2) Атомная экономика за счет новых синтетических методов, разработанных для максимального включения всех материалов, используемых в процессе, в конечный продукт;
3) Менее опасные химические синтезы, предназначенные для использования и получения веществ, малотоксичных или нетоксичных для здоровья человека и окружающей среды;
4) Разработка более безопасных химических веществ, способных выполнять желаемую функцию при минимизации их токсичности;
5) По возможности избегать или сводить к минимуму использование вспомогательных веществ (например, растворителей, разделителей и т. д.), а также внедрять более безопасные растворители и вспомогательные вещества, которые безвредны, когда их приходится использовать;
6) Проектирование энергоэффективности химических процессов для сведения к минимуму их воздействия на окружающую среду и экономику и, по возможности, внедрение синтетических методов, проводимых при температуре и давлении окружающей среды;
7) Поощрение использования возобновляемого сырья или сырья вместо истощающихся, когда это технически и экономически целесообразно;
8) Сократить производные за счет сведения к минимуму или отказа от использования блокирующих групп, защиты/снятия защиты и временной модификации физических/химических процессов, которые требуют дополнительных реагентов и могут привести к образованию отходов;
9) Каталитические реагенты максимально селективны;
10) Разложение химических продуктов в конце их действия на безвредные продукты разложения, не сохраняющиеся в окружающей среде;
11) Разработка аналитических методологий, необходимых для проведения анализа в режиме реального времени для предотвращения загрязнения, технологического мониторинга и контроля до образования опасных веществ;
12) Химический состав веществ, предотвращающих аварии, и форма вещества, используемого в химическом процессе, должны быть выбраны так, чтобы свести к минимуму вероятность химических аварий, включая выбросы, взрывы и пожары.
Срок представления заявок — до 30 июня 2023 года.
При возникновении вопросов Вы можете направить письмо в Департамент международного сотрудничества Минобрнауки России e-mail: nikolaevaaa@minobrnauki.gov.ru
Подробнее на сайте
Исследователями ИОХ РАН опубликован обзор о применении микроволнового излучения для синтеза гетерогенных катализаторов и процессов каталитического гидрирования
В настоящее время одним из перспективных способов получения гетерогенных катализаторов является СВЧ-синтез, безусловными преимуществами которого являются равномерная теплопередача в объеме образца, вследствие чего равномерное зародышеобразование и короткое время кристаллизации частиц, а также высокая энергоэффективность, одностадийность процесса и высокий выход наноструктурированных частиц по сравнению с традиционными методами, используемыми для получения катализаторов. Также микроволновое излучение широко используется в различных химических реакциях с целью их интенсификации и проведения процессов в рамках подходов «зеленой» химии.
Учеными Лаборатории разработки и исследования полифункциональных катализаторов ИОХ РАН опубликована обзорная статья, обобщающая результаты современных исследований по применению микроволнового излучения для синтеза гетерогенных катализаторов. В обзоре рассмотрены проблемы и перспективы СВЧ-излучения в области каталитического гидрирования различных субстратов. Можно полагать, что взаимосвязь быстро развивающихся современных научных и инженерных разработок с применением СВЧ-нагрева позволит создавать высокоэффективные каталитические наноматериалы и энергоэффективные процессы в соответствии с принципами “зеленой” химии.
Обзор подготовлен в рамках проекта Мегагранта 075-15-2021-591 и гранта РНФ 20-73-10106.
https://www.mdpi.com/1422-0067/24/9/8272
В настоящее время одним из перспективных способов получения гетерогенных катализаторов является СВЧ-синтез, безусловными преимуществами которого являются равномерная теплопередача в объеме образца, вследствие чего равномерное зародышеобразование и короткое время кристаллизации частиц, а также высокая энергоэффективность, одностадийность процесса и высокий выход наноструктурированных частиц по сравнению с традиционными методами, используемыми для получения катализаторов. Также микроволновое излучение широко используется в различных химических реакциях с целью их интенсификации и проведения процессов в рамках подходов «зеленой» химии.
Учеными Лаборатории разработки и исследования полифункциональных катализаторов ИОХ РАН опубликована обзорная статья, обобщающая результаты современных исследований по применению микроволнового излучения для синтеза гетерогенных катализаторов. В обзоре рассмотрены проблемы и перспективы СВЧ-излучения в области каталитического гидрирования различных субстратов. Можно полагать, что взаимосвязь быстро развивающихся современных научных и инженерных разработок с применением СВЧ-нагрева позволит создавать высокоэффективные каталитические наноматериалы и энергоэффективные процессы в соответствии с принципами “зеленой” химии.
Обзор подготовлен в рамках проекта Мегагранта 075-15-2021-591 и гранта РНФ 20-73-10106.
https://www.mdpi.com/1422-0067/24/9/8272
MDPI
Recent Studies on the Application of Microwave-Assisted Method for the Preparation of Heterogeneous Catalysts and Catalytic Hydrogenation…
Currently, microwave radiation is widely used in various chemical processes in order to intensify them and carry out processes within the framework of “green” chemistry approaches. In the last 10 years, there has been a significant increase in the number…
Компания Lek (отделение международного предприятия Sandoz) в сотрудничестве со своими партнерами организует молодежное научно-профессиональное мероприятие мирового уровня ScienceBEAT, которое пройдет с 7 по 10 сентября 2023 года в Любляне и Лендаве, Словения.
У участников будет возможность получить уникальное представление о тенденциях и проблемах современной фармацевтической отрасли и почувствовать ритм мировой фармацевтической компании, которая является лидером в области разработки и производства биоаналогов и дженериков.
Участники также смогут пообщаться и получить бесценные знания и экспертные знания от всемирно известных ученых и предпринимателей. Мероприятие также предоставит участникам практический опыт работы в команде над поставленной задачей фармацевтического бизнеса и возможность продемонстрировать свои знания и навыки на практике.
Регистрация до 18 июня 2023.
Подробности:
https://lek.si/en/careers/sciencebeat/
У участников будет возможность получить уникальное представление о тенденциях и проблемах современной фармацевтической отрасли и почувствовать ритм мировой фармацевтической компании, которая является лидером в области разработки и производства биоаналогов и дженериков.
Участники также смогут пообщаться и получить бесценные знания и экспертные знания от всемирно известных ученых и предпринимателей. Мероприятие также предоставит участникам практический опыт работы в команде над поставленной задачей фармацевтического бизнеса и возможность продемонстрировать свои знания и навыки на практике.
Регистрация до 18 июня 2023.
Подробности:
https://lek.si/en/careers/sciencebeat/
👍2