Осуществлена радикальная функционализация мезоионных гетероциклов

ℹ️1,3-Дипольные соединения активно используются в органическом синтезе в реакциях диполярного циклоприсоединения. В последние годы активно исследуется их способность присоединять свободные радикалы. Сочетание этих двух типов реакционной способности может стать перспективной стратегией получения высокофункционализированных гетероциклов. Однако процессы радикального присоединения без разрушения дипольной структуры неизвестны.

🏛Ученым лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН удалось обнаружить первый пример радикальной функционализации мезоионных гетероциклов с сохранением мезоионной структуры, а именно присоединение фторированных радикалов к сиднонам – стабильным при хранении соединениям, проявляющим 1,3-дипольную реакционную способность в термических и фотохимических условиях.

✅Полученные фторированные сидноны были вовлечены в реакцию циклоприсоединения с силиленолятами, в результате чего были селективно и в мягких условиях синтезированы перфторалкилированные производные пиразола, имеющие большое значение в медицинской химии.

#наука_ИОХ
#публикации_ИОХ

Защита кандидатской диссертации
#диссертации_ИОХ

🏛Сегодня в ИОХ РАН состоялось заседание диссертационного совета.

🔹Виктория Алексеева успешно защитила свою кандидатскую диссертацию «Дизайн химических реакторов и каталитических систем для органического синтеза с применением 3D-печати».

👥Диссертационный совет ИОХ РАН присудил ученую степень кандидата химических наук по специальности 1.4.4. — «физическая химия».

Поздравляем Викторию с этим значимым событием и желаем дальнейших успехов!

Сергей Исаков из ИОХ РАН вошел в число обладателей стипендии Президента РФ

📍16 декабря в РУДН состоялась торжественная церемония награждения студентов — победителей конкурса на получение стипендий Президента РФ и Правительства РФ. Традиционно получателями стипендий становятся студенты российских вузов, совмещающие отличную учебу и общественную деятельность, а также достигшие больших успехов в научной деятельности.

🏛В числе победителей конкурса на получение стипендии — магистрант ІІ курса РХТУ, инженер-исследователь ИОХ РАН Исаков Сергей.

➡️Сергей работает в лаборатории азотсодержащих соединений (научный руководитель — к.х.н. Изместьев А.Н.) и занимается разработкой методов хемо-, регио- и стереоселективного синтеза конденсированных и спироконденсированных гетероциклических соединений, имеющих большой потенциал для их практического применения в качестве низкотоксичных антипролиферативных агентов. Он является автором 2 статей, а также участником как молодежных, так и крупных всероссийских и международных конференций, форумов и съездов по прикладной и органической химии, а также химии гетероциклических соединений.

Поздравляем Сергея с этим значимым событием и желаем дальнейших успехов!

#нашиученые_ИОХ

Обнаружена необычная модификация классической реакции озонолиза алкенов

🏛Исследователями лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН показано, что проведение озонолиза циклоалкенов в присутствии О-нуклеофилов приводит к образованию 1,2-диоксациклоалканов, содержащих в цикле от 7 до 14 атомов. Открытую необычную реакцию можно рассматривать как «прерванный» О-нуклеофилом озонолиз циклоалкенов.

➡️Установлено, что в ходе реакции стерические ограничения в переходном состоянии блокируют согласованное [3+2]-циклоприсоединение между карбонил-оксидом и карбонильной группой, в результате чего образование вторичного озонида происходит в две стадии. Это позволяет О-нуклеофилу эффективно «прерывать» образование вторичного озонида, взаимодействуя с циклическим цвиттер-ионным интермедиатом. В результате этого взаимодействия образуются недоступные с использованием других подходов пероксидные структуры. Для большинства синтезированных соединений характерна кольчато-цепная таутомерия: они существуют одновременно в виде циклической пероксиацетальной формы и линейной гидропероксидной формы.

✅Синтезированные биспероксиды проявляют уникальную реакционную способность, подвергаясь высокоселективной перегруппировке в основных условиях, которая затрагивает только один из пероксидных фрагментов и приводит к образованию ω-оксоперэфиров.

#наука_ИОХ
#публикации_ИОХ

Научная возможность для студентов!

🏛Лаборатория полисераазотистых гетероциклических соединений приглашает студентов присоединиться к передовым исследованиям в области органической химии.

⬆️Для уточнения деталей ознакомьтесь с информацией в прикрепленной карточке. Не упустите шанс стать частью нашего научного сообщества!

Удалось осуществить региоселективное радикальное раскрытие эпоксидного цикла

🔵Эпоксидная функциональная группа является одним из наиболее распространенных фрагментов, встречающихся в синтетических интермедиатах. Электрофильные свойства эпоксидов делают их незаменимыми в органической химии. Свободнорадикальные реакции с их участием встречаются намного реже, несмотря на то, что гомолитический разрыв связи C−O в эпоксидах позволяет генерировать углерод-центрированные алкильные радикалы, которые невозможно получить методами традиционной ионной химии.

🏛В рамках развития концепции фотокаталитической функционализации производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина исследователями лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН было показано, что нуклеофильное введение перфторпиридилсульфидного фрагмента с последующим одноэлектронным восстановлением под действием синего света позволяет эффективно и региоселективно генерировать алкильные радикалы из эпоксидов.

🏛Такой подход сделал возможным радикальное присоединение как к электронодефицитным, так и к электронобогащенным алкенам, а также применим для функционализации азиридинов и бициклобутанов.

#наука_ИОХ
#публикации_ИОХ

Разработан синтетический каскад для построения малых циклов, сопряженный с удлинением углеродной цепи

🔵В совместной работе ученых лаборатории направленной функционализации органических молекулярных систем ИОХ РАН, МГУ им. М.В. Ломоносова и Университета Флориды (США) обнаружен необычный каскад превращений, позволяющий осуществить двойной перенос метиленового фрагмента от илида сульфоксония к алкенам определенного типа в результате внедрения метиленовой группы по связи углерод-углерод и последующего циклопропанирования. Аналогичный по результату процесс идет при взаимодействии илида сульфония с соответствующими альдегидами.

⏩Разработанное превращение позволяет селективно получать бензилциклопропаны и бензилоксираны – ценные промежуточные продукты в органическом синтезе. Механистические исследования объяснили, какие структурные особенности субстратов необходимы для реализации необычной реакционной способности изученных илидов, и показали, что новые реакции становятся возможными благодаря тесно скоординированной сети стереоэлектронных взаимодействий в выбранных субстратах.

✔️На основании этого анализа предположено, что подобная методология применима и для других типов субстратов, для которых возможны аналогичные стереоэлектронные взаимодействия.

#наука_ИОХ
#публикации_ИОХ