Учеными ИОХ РАН предложен новый метод синтеза аннелированных оксазинов
Производные 1,2-оксазинов являются важным классом азот-кислородных гетероциклов, широко используемых в органической химии. Структурный фрагмент 1,2-оксазина зарекомендовал себя в качестве удобного синтетического предшественника аминоспиртов, функционализированных карбонильных соединений, а также ряда гетероциклов: пирролидинов, пирролов и фуранов. Один из ключевых путей синтеза 1,2-оксазинов основан на различных превращениях шестичленных циклических нитронатов. В недавней работе ученые Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем ИОХ РАН обнаружили новую реакцию [3+3]-аннелирования нитронатов с винилдиазоацетатами, приводящую к образованию 6,6-аннелированных бициклических нитрозоацеталей. Процесс протекает с использованием соединений Rh(II) в качестве катализатора и позволяет получать целевые продукты с хорошими выходами и отличной диастереоселективностью. При действии основания синтезированные нитрозоацетали претерпевают сужение ненасыщенного оксазинового кольца в соответствующий пиррол. Оба превращения могут быть выполнены в однореакторном (one pot) режиме, что представляет собой быстрый подход к редкому типу гетероциклических структур, содержащих аннелированный пирролом оксазиновый цикл, из доступных исходных соединений, таких как нитроалкены, олефины и диазосоединения.
https://www.mdpi.com/1420-3049/28/7/3025
Производные 1,2-оксазинов являются важным классом азот-кислородных гетероциклов, широко используемых в органической химии. Структурный фрагмент 1,2-оксазина зарекомендовал себя в качестве удобного синтетического предшественника аминоспиртов, функционализированных карбонильных соединений, а также ряда гетероциклов: пирролидинов, пирролов и фуранов. Один из ключевых путей синтеза 1,2-оксазинов основан на различных превращениях шестичленных циклических нитронатов. В недавней работе ученые Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем ИОХ РАН обнаружили новую реакцию [3+3]-аннелирования нитронатов с винилдиазоацетатами, приводящую к образованию 6,6-аннелированных бициклических нитрозоацеталей. Процесс протекает с использованием соединений Rh(II) в качестве катализатора и позволяет получать целевые продукты с хорошими выходами и отличной диастереоселективностью. При действии основания синтезированные нитрозоацетали претерпевают сужение ненасыщенного оксазинового кольца в соответствующий пиррол. Оба превращения могут быть выполнены в однореакторном (one pot) режиме, что представляет собой быстрый подход к редкому типу гетероциклических структур, содержащих аннелированный пирролом оксазиновый цикл, из доступных исходных соединений, таких как нитроалкены, олефины и диазосоединения.
https://www.mdpi.com/1420-3049/28/7/3025
MDPI
[3+3]-Annulation of Cyclic Nitronates with Vinyl Diazoacetates: Diastereoselective Synthesis of Partially Saturated [1,2]Oxazino[2…
A rhodium(II)-catalyzed reaction of cyclic nitronates (5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine N-oxides) with vinyl diazoacetates proceeds as a [3+3]-annulation producing bicyclic unsaturated nitroso acetals (4a,5,6,7-tetrahydro-2H-[1,2]oxazino[2,3-b][1,2]oxazines). Optimization…
👏8👍2🔥1
Поздравляем сотрудников ИОХ РАН с успешным выступлением на Всероссийской конференции молодых ученых!
В период с 18 по 20 апреля в Нижнем Новгороде на базе ННГУ им. Н.И. Лобачевского прошла XXVI Всероссийская конференция молодых ученых-химиков с международным участием.
Молодые ИОХовцы были награждены призами за лучшие доклады в секции «Органическая химия»:
- с.н.с. Крылов Игорь Борисович – диплом I степени за работу «N-Оксильные радикалы в селективных реакциях окислительной CHфункционализации»;
- с.н.с. Павельев Станислав Алексеевич – диплом II степени за работу «Винилазиды в новых фото- и электрохимических превращениях»;
- аспирант Трифонов Алексей Леонидович – диплом III степени за работу «Новые методы получения гем-дифторированных соединений с использованием фосфоросодержащих реагентов».
В период с 18 по 20 апреля в Нижнем Новгороде на базе ННГУ им. Н.И. Лобачевского прошла XXVI Всероссийская конференция молодых ученых-химиков с международным участием.
Молодые ИОХовцы были награждены призами за лучшие доклады в секции «Органическая химия»:
- с.н.с. Крылов Игорь Борисович – диплом I степени за работу «N-Оксильные радикалы в селективных реакциях окислительной CHфункционализации»;
- с.н.с. Павельев Станислав Алексеевич – диплом II степени за работу «Винилазиды в новых фото- и электрохимических превращениях»;
- аспирант Трифонов Алексей Леонидович – диплом III степени за работу «Новые методы получения гем-дифторированных соединений с использованием фосфоросодержащих реагентов».
🔥18🎉3👏2
Исследователи ИОХ РАН предложили электрохимический метод синтеза перспективных фунгицидов
Органические тиоцианаты – многообещающий класс соединений для разработки на их основе средств защиты растений. В частности, тиоциано производные 1,3-дикарбонильных соединений обладают высокой фунгицидной активностью по отношению к широкому ряду грибковых патогенов, поражающих сельскохозяйственные культуры.
В Лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН разработан метод тиоцианирования 1,3-дикарбонильных соединений под действием электрического тока без использования стехиометрических количеств «материальных» окислителей. Реакция протекает в конструкционно простой неразделённой ячейке при постоянном токе. Получен широкий ряд тиоцианатов с выходами 37-82%. Обнаружено, что процесс протекает с высокой эффективностью только в уксусной кислоте. Предположительно, тиоцианирование 1,3-дикарбонильных соединений начинается с образования (SCN)2 из SCN-аниона в результате анодного окисления, дальнейшее присоединение (SCN)2 по двойной связи енольной формы 1,3-дикарбонильного соединения приводит к целевому продукту.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2023/ob/d3ob00474k
Органические тиоцианаты – многообещающий класс соединений для разработки на их основе средств защиты растений. В частности, тиоциано производные 1,3-дикарбонильных соединений обладают высокой фунгицидной активностью по отношению к широкому ряду грибковых патогенов, поражающих сельскохозяйственные культуры.
В Лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН разработан метод тиоцианирования 1,3-дикарбонильных соединений под действием электрического тока без использования стехиометрических количеств «материальных» окислителей. Реакция протекает в конструкционно простой неразделённой ячейке при постоянном токе. Получен широкий ряд тиоцианатов с выходами 37-82%. Обнаружено, что процесс протекает с высокой эффективностью только в уксусной кислоте. Предположительно, тиоцианирование 1,3-дикарбонильных соединений начинается с образования (SCN)2 из SCN-аниона в результате анодного окисления, дальнейшее присоединение (SCN)2 по двойной связи енольной формы 1,3-дикарбонильного соединения приводит к целевому продукту.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2023/ob/d3ob00474k
❤8👏1
Дорогие коллеги!
Приглашаем Вас принять участие в работе онлайн-симпозиума «Катализ в науке и промышленности», который пройдёт 11 мая 2023 в 13.00 (мск). Симпозиум проводится в дистанционном формате без регистрационного взноса.
Веб-сайт: https://www.uspkhim.ru/catalysis2023/
Регистрация: https://forms.gle/31LptKeg7v5Pqrgs9
Информация: https://uspkhim.ru/catalysis2023/RCRSymposiumInfo.pdf
Программа симпозиума:
"Одноатомные (SAC) и наноразмерные каталитические системы - сравнительное исследование и перспективы"
Акад. В.П. Анаников (ИОХ РАН)
"Адсорбционно-индуцированная сегрегация как способ управления составом поверхности и свойствами биметаллических катализаторов"
Акад. В.И. Бухтияров (ИК СО РАН)
"Иммобилизованные на органические носители наночастицы и комплексы металлов как катализаторы: от дендримерных сеток к гибридным мезопористым материалам"
Член-корр. РАН А.Л. Максимов (ИНХС РАН)
Будем рады видеть Вас на онлайн-симпозиуме!
Приглашаем Вас принять участие в работе онлайн-симпозиума «Катализ в науке и промышленности», который пройдёт 11 мая 2023 в 13.00 (мск). Симпозиум проводится в дистанционном формате без регистрационного взноса.
Веб-сайт: https://www.uspkhim.ru/catalysis2023/
Регистрация: https://forms.gle/31LptKeg7v5Pqrgs9
Информация: https://uspkhim.ru/catalysis2023/RCRSymposiumInfo.pdf
Программа симпозиума:
"Одноатомные (SAC) и наноразмерные каталитические системы - сравнительное исследование и перспективы"
Акад. В.П. Анаников (ИОХ РАН)
"Адсорбционно-индуцированная сегрегация как способ управления составом поверхности и свойствами биметаллических катализаторов"
Акад. В.И. Бухтияров (ИК СО РАН)
"Иммобилизованные на органические носители наночастицы и комплексы металлов как катализаторы: от дендримерных сеток к гибридным мезопористым материалам"
Член-корр. РАН А.Л. Максимов (ИНХС РАН)
Будем рады видеть Вас на онлайн-симпозиуме!
🔥5👍3❤2
Поздравляем молодых ученых ИОХ РАН — победителей конференции «Ломоносов»
С 10 по 21 апреля 2023 г. в Московском государственном университете им. М.В. Ломоносова состоялась традиционная Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов».
По итогам работы подсекций «Органическая химия» и «Катализ» молодые ученые Института органической химии были отмечены дипломами и грамотами.
Подсекция Органическая химия
Диплом I степени
• Юлия Антонова, Лаборатория органических и металл-органических азот-кислородных систем, «Реакция аннелирования алкилнитронатов и винилдиазоацетатов для синтеза новых производных 1,2-оксазинов»
Диплом II степени
• Роман Будехин, Лаборатория исследования гомолитических реакций, «Эпоха Возрождения в химии озона: синтез несимметричных биспероксидов с использованием системы ТВНР/О3»
• Евгений Поспелов, Лаборатория органических и металл-органических азот-кислородных систем, «Новый подход к синтезу несимметрично-замещенных N-алкилпиперазинов»
Грамота за лучшее устное выступление:
• Александр Устюжанин, Лаборатория исследования гомолитических реакций, «Фотохимический синтез фторалкилированных гем-дифторалкенов, катализируемый g-C3N4»
Победители стендовой сессии:
• Антон Кузнецов, Лаборатория синтетических гликовакцин, «Синтез β-(1→2)-олигоглюкозидов для исследования конформационных и иммунологических свойств полисахарида B бактерий Brucella spp»
• Владислав Меркулов, Лаборатория тонкого органического синтеза им. И.Н. Назарова, «Фотокаталитическое окисление спиртов молекулярным кислородом в среде сверхкритического диоксида углерода»
• Ксения Скокова, Лаборатория исследования гомолитических реакций, «Пероксидирование С-Н связи в неразделенной электрохимической ячейке»
• Михаил Шевченко, Лаборатория исследования гомолитических реакций, «Безметальное окислительное C–O сочетание N замещенных эфиров α аминокислот с N гидроксиимидами»
Грамоты за лучшие стендовые доклады:
• Константин Большаков, Лаборатория химии стероидных соединений, «Новый метод синтеза 2-замещенных бензоксазолов и бензотиазолов»
• Елизавета Щербакова, Лаборатория синтетических гликовакцин, «Подходы к синтезу трисахарида, родственного хондроитинсульфатам»
Подсекция Катализ
Победитель устной сессии
Инна Иванова, Лаборатория разработки и исследования полифункциональных катализаторов, «Каталитическая система Pt/CeO2-ZrO2 для селективного восстановления оксимов»
Поздравляем молодых исследователей с победой и желаем дальнейших успехов в работе!
С 10 по 21 апреля 2023 г. в Московском государственном университете им. М.В. Ломоносова состоялась традиционная Международная научная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов».
По итогам работы подсекций «Органическая химия» и «Катализ» молодые ученые Института органической химии были отмечены дипломами и грамотами.
Подсекция Органическая химия
Диплом I степени
• Юлия Антонова, Лаборатория органических и металл-органических азот-кислородных систем, «Реакция аннелирования алкилнитронатов и винилдиазоацетатов для синтеза новых производных 1,2-оксазинов»
Диплом II степени
• Роман Будехин, Лаборатория исследования гомолитических реакций, «Эпоха Возрождения в химии озона: синтез несимметричных биспероксидов с использованием системы ТВНР/О3»
• Евгений Поспелов, Лаборатория органических и металл-органических азот-кислородных систем, «Новый подход к синтезу несимметрично-замещенных N-алкилпиперазинов»
Грамота за лучшее устное выступление:
• Александр Устюжанин, Лаборатория исследования гомолитических реакций, «Фотохимический синтез фторалкилированных гем-дифторалкенов, катализируемый g-C3N4»
Победители стендовой сессии:
• Антон Кузнецов, Лаборатория синтетических гликовакцин, «Синтез β-(1→2)-олигоглюкозидов для исследования конформационных и иммунологических свойств полисахарида B бактерий Brucella spp»
• Владислав Меркулов, Лаборатория тонкого органического синтеза им. И.Н. Назарова, «Фотокаталитическое окисление спиртов молекулярным кислородом в среде сверхкритического диоксида углерода»
• Ксения Скокова, Лаборатория исследования гомолитических реакций, «Пероксидирование С-Н связи в неразделенной электрохимической ячейке»
• Михаил Шевченко, Лаборатория исследования гомолитических реакций, «Безметальное окислительное C–O сочетание N замещенных эфиров α аминокислот с N гидроксиимидами»
Грамоты за лучшие стендовые доклады:
• Константин Большаков, Лаборатория химии стероидных соединений, «Новый метод синтеза 2-замещенных бензоксазолов и бензотиазолов»
• Елизавета Щербакова, Лаборатория синтетических гликовакцин, «Подходы к синтезу трисахарида, родственного хондроитинсульфатам»
Подсекция Катализ
Победитель устной сессии
Инна Иванова, Лаборатория разработки и исследования полифункциональных катализаторов, «Каталитическая система Pt/CeO2-ZrO2 для селективного восстановления оксимов»
Поздравляем молодых исследователей с победой и желаем дальнейших успехов в работе!
🔥14❤2👏2
Forwarded from Научная Россия
«В качестве основы жизни фтор крайне маловероятен. Создание живых систем с фтором трудно даже представить», - рассказал заведующий лабораторией функциональных органических соединений и заместитель директора по научной работе Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН Александр Дильман. «Кремний очень близок по своей сущности к углероду. И постановка вопроса замены углерода на кремний возможна. Наверное, в каком-то фантастическом фильме это можно себе представить… Но думаю, что это очень далеко от реальности. Вопрос токсичности будет ключевым. Хотя неорганические фосфаты в живых организмах — это тоже ключевой компонент… Углерод оказался оптимальным, потому что особенность углерода — это структурное многообразие. Чем замечательна органическая химия ― бесчисленное количество соединений, которое можно нарисовать. Пожалуй, это ключевое свойство углерода в отличие от кремния... Поэтому то, что жизнь устроена на основе углерода, это правильно»,
Подробнее на портале Научная Россия
@scientificrussia
Подробнее на портале Научная Россия
@scientificrussia
👍13🔥2👏2😁2
Forwarded from Кристаллография и фотоника
Российский научный фонд (РНФ) объявил конкурс на получение грантов по мероприятию «Проведение фундаментальных научных исследований и поисковых научных исследований международными научными коллективами» совместно с:
🇮🇳 Департаментом науки и технологий Министерства науки и технологий Индии – DST
🇧🇾 Белорусским республиканским фондом фундаментальных исследований - БРФФИ
Конкурс проводится по следующим направлениям:
📐 Математика и информатика
🛰 Физика и науки о космосе
⚗️ Химия и науки о материалах
🦠 Биология и науки о жизни
💊 Фундаментальные исследования для медицины
🌾 Сельскохозяйственные науки
🌏 Наука о Земле
👥 Гуманитарные и социальные науки
⚙️ Инженерные науки
Для руководителя: 10 (DST) или 5 (БРФФИ) статей за 5 лет
Общее число членов научного коллектива: 10 (DST) или 8 (БРФФИ) человек
Доля молодых участников (до 39): не менее 50% (DST) или 70% (БРФФИ)
Размер грантов: 4-7 (DST) или 3-6 (БРФФИ) млн/год
Реализация: 2024-2026 гг
Дедлайн: 15 июня 2023 г (до 17:00, Мск)
#конкурсы #гранты
🇮🇳 Департаментом науки и технологий Министерства науки и технологий Индии – DST
🇧🇾 Белорусским республиканским фондом фундаментальных исследований - БРФФИ
Конкурс проводится по следующим направлениям:
📐 Математика и информатика
🛰 Физика и науки о космосе
⚗️ Химия и науки о материалах
🦠 Биология и науки о жизни
💊 Фундаментальные исследования для медицины
🌾 Сельскохозяйственные науки
🌏 Наука о Земле
👥 Гуманитарные и социальные науки
⚙️ Инженерные науки
Для руководителя: 10 (DST) или 5 (БРФФИ) статей за 5 лет
Общее число членов научного коллектива: 10 (DST) или 8 (БРФФИ) человек
Доля молодых участников (до 39): не менее 50% (DST) или 70% (БРФФИ)
Размер грантов: 4-7 (DST) или 3-6 (БРФФИ) млн/год
Реализация: 2024-2026 гг
Дедлайн: 15 июня 2023 г (до 17:00, Мск)
#конкурсы #гранты
👍4👏1🤔1
Минералоподобный катализатор на основе модифицированного оксидом церия филлосиликата меди для однореакторного гидроаминирования 5-гидроксиметилфурфурола нитросоединениями
Внедрение в практику органического синтеза новых подходов, основанных на использовании биодоступных молекул, является новой вехой в развитии органической химии. 5-Гидроксиметилфурфурол (5-HMF), например, представляет собой природный синтон для производства фурансодержащих химических веществ с широким спектром применения: от получения новых типов полимеров до разработки лекарственных препаратов. Восстановительное аминирование 5-HMF позволяет получить ряд труднодоступных вторичных аминов, обладающих уникальной биологической активностью и в настоящее время активно изучаемых или даже используемых в медицине. Классическое восстановительное аминирование 5-HMF реализуется в две стадии с получением промежуточного имина и его дальнейшего восстановления до целевого N-фурфуриламина с использованием стехиометрических восстановителей, что неизбежно приводит к большому количеству отходов и необходимости тщательной очистки целевого продукта. Гетерогенное гидроаминирование является лучшей альтернативой, но получение целевых N-фурфуриламинов с высокой селективностью ограничено использованием дорогих катализаторов на основе благородных металлов. Кроме того, амины сами по себе не являются легкодоступными субстратами, и их стоимость может быть сравнима или даже выше стоимости благородных металлов.
Ученые Лаборатории разработки исследования полифункциональных катализаторов ИОХ РАН предложили идею использования минералоподобного медного катализатора, легко получаемого синтетическим путем, для гидроаминирования 5-гидроксиметилфурфурола не аминами, а более доступными нитросоединениями, в «однореакторном» режиме. Коллективом авторов был получен наноразмерный искусственный минерал филлосиликат меди, допированный оксидом церия, на основе промышленного силикагеля. Добавление оксида церия делает катализатор более активным и стабильным, и его можно использовать повторно после стадии прокаливания без потери активности. Полученный минералоподобный катализатор обладает высокой активностью и селективностью в реакции гидроаминирования 5-HMF нитроаренами, что позволило получить ряд труднодоступных N-фурфуриламинов с выходами 40-85% в относительно мягких условиях (150оС, Н2 10 атм) в режиме «one-pot».
Тщательное исследование физико-химических характеристик полученного катализатора позволило предложить возможную схему гидроаминирования 5-гидроксиметилфурфурола нитроароматическими соединениями и эволюцию структуры катализатора в ходе реакции.
Статья опубликована в рамках специального выпуска журнала ChemCatChem «Catalysis talents».
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cctc.202300294
Внедрение в практику органического синтеза новых подходов, основанных на использовании биодоступных молекул, является новой вехой в развитии органической химии. 5-Гидроксиметилфурфурол (5-HMF), например, представляет собой природный синтон для производства фурансодержащих химических веществ с широким спектром применения: от получения новых типов полимеров до разработки лекарственных препаратов. Восстановительное аминирование 5-HMF позволяет получить ряд труднодоступных вторичных аминов, обладающих уникальной биологической активностью и в настоящее время активно изучаемых или даже используемых в медицине. Классическое восстановительное аминирование 5-HMF реализуется в две стадии с получением промежуточного имина и его дальнейшего восстановления до целевого N-фурфуриламина с использованием стехиометрических восстановителей, что неизбежно приводит к большому количеству отходов и необходимости тщательной очистки целевого продукта. Гетерогенное гидроаминирование является лучшей альтернативой, но получение целевых N-фурфуриламинов с высокой селективностью ограничено использованием дорогих катализаторов на основе благородных металлов. Кроме того, амины сами по себе не являются легкодоступными субстратами, и их стоимость может быть сравнима или даже выше стоимости благородных металлов.
Ученые Лаборатории разработки исследования полифункциональных катализаторов ИОХ РАН предложили идею использования минералоподобного медного катализатора, легко получаемого синтетическим путем, для гидроаминирования 5-гидроксиметилфурфурола не аминами, а более доступными нитросоединениями, в «однореакторном» режиме. Коллективом авторов был получен наноразмерный искусственный минерал филлосиликат меди, допированный оксидом церия, на основе промышленного силикагеля. Добавление оксида церия делает катализатор более активным и стабильным, и его можно использовать повторно после стадии прокаливания без потери активности. Полученный минералоподобный катализатор обладает высокой активностью и селективностью в реакции гидроаминирования 5-HMF нитроаренами, что позволило получить ряд труднодоступных N-фурфуриламинов с выходами 40-85% в относительно мягких условиях (150оС, Н2 10 атм) в режиме «one-pot».
Тщательное исследование физико-химических характеристик полученного катализатора позволило предложить возможную схему гидроаминирования 5-гидроксиметилфурфурола нитроароматическими соединениями и эволюцию структуры катализатора в ходе реакции.
Статья опубликована в рамках специального выпуска журнала ChemCatChem «Catalysis talents».
https://chemistry-europe.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cctc.202300294
Chemistry Europe
Ceria‐Modified Copper Phyllosilicate Catalyst for One‐Pot Hydroamination of 5‐HMF with Nitro‐Compounds
A novel sustainable process that implies all the main principles of “green” chemistry was developed. The present study shows how an easily available synthetic ceria-modified Cu-containing mineral can...
🔥3❤2👍1