Сотрудниками ИОХ РАН изучена электрохимическая циклизация под действием соединений гипервалентного иода

Электрический ток является мощным инструментом для проведения различных процессов окислительного сочетания, включая создание связей C-N и синтез N-гетероциклических соединений. Перспективным направлением в органической электрохимии являются реакции под действием электрохимически генерируемых соединений гипервалентного иода.

В Лаборатории исследования гомолитических реакций ИОХ РАН был обнаружен процесс внутримолекулярного окислительного C-N-сочетания α,β-ненасыщенных гидразонов с образованием замещенных пиразолов, катализируемый соединениями гипервалентного иода. Превращение осуществляется в простой неразделенной электрохимической ячейке в условиях постоянного тока и позволяет получать целевые пиразолы с высокими выходами. Ключевой особенностью работы является применение в качестве растворителей перфторированных спиртов, что способствует анодной генерации стабилизированных соединений гипервалентного иода. С использованием циклической вольтамперометрии, ЯМР-мониторинга и контрольных экспериментов предложен возможный механизм реакции. Синтез успешно масштабируется с получением целевых продуктов в граммовых количествах. Предложенный подход открывает широкие возможности для внедрения перспективной и хорошо зарекомендовавшей себя химии гипервалентного иода в практику электроорганического синтеза.

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adsc.202200696

Исследователями ИОХ РАН предложен новый билдинг-блок для супрамолекулярной химии

Пиперазин и его производные находят широкое применение в медицинской и координационной химии, материаловедении, а также как реагенты для улавливания диоксида углерода. В последние годы активно развивается направление по использованию пиперазина и его производных в создании новых органических и металл-органических супрамолекулярных структур за счет его жесткой симметричной геометрии и способности образовывать многонаправленные водородные связи.

Учеными Лаборатории органических и металл-органических азот-кислородных систем ИОХ РАН разработан метод синтеза пиперазин-1,4-диола и изучена его возможность использования в качества аналога пиперазина с расширенной топологией донора водородной связи. Физико-химические исследования показали, что структура полученного производного является конформационно гибкой и подвергается относительно быстрой инверсии цикла и атомов азота при нормальных условиях. На основании полученных результатов ученые сделали вывод, что синтезированный диол может давать большее разнообразие супрамолекулярных структур с водородными связями, чем незамещенный пиперазин. Таким образом, пиперазин-1,4-диол не действует как «расширенный» аналог пиперазина, а скорее демонстрирует свое собственное уникальное поведение в качестве донора/акцептора водородной связи.

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2022/nj/d2nj03012h

Газета "Известия":

В ИОХ РАН создана лаборатория по разработке конъюгированных углеводных вакцин (так называемых гликовакцин) против антибиотикорезистентных возбудителей госпитальных инфекций.

Подробнее:
https://iz.ru/1432388/2022-11-28/v-moskve-sozdana-laboratoriia-po-razrabotke-glikovaktcin

Уважаемые коллеги!

ИОХ РАН приглашает Вас принять участие в школе молодых ученых «Глионауки и гликотехнологии для медицины», которая пройдет 6 декабря 2022 года в очном (конференц-зал ИОХ РАН, Москва) и онлайн (через сервис ZOOM) форматах.

Цель школы – рассказать о методах и результатах междисциплинарных и трансляционных углеводных («глико») исследований и об областях для такого рода работ при создании специфичных глико-лекарств, глико-вакцин и глико-диагностикумов.

Заявки принимаются до 01 декабря 2022 года. Участие бесплатное.

Подробности:
https://zioc.ru/science/meropriyatiya/glyco2022

Три проекта ИОХ РАН получили поддержку Российского научного фонда на проведение научных исследований и поисковых научных исследований малыми отдельными научными группами:

- Белый Александр Юрьевич - Исследование CH-кислотности
электронодефицитных циклогептатриенов и синтез на их основе новых изохинолонов,обладающих флуоресцентными свойствами и выраженной бактерицидной активностью;

- Зеленов Виктор Петрович - Циннолиноксиды и их сокристаллы с энергоёмкими соединениями: стратегия синтеза, изучение структуры и свойств, квантово-химическое моделирование;

- Рассолов Александр Викторович - Высокоселективные катализаторы гидрирования диоксида углерода в метанол на основе интерметаллических наночастиц.

Поздравляем победителей и желаем успешной реализации проектов!

#новости_фонда

❗️Начат прием заявок на «молодежные» конкурсы Президентской программы РНФ и продление проектов, поддержанных Фондом в 2020 году

Подробности можно найти в разделе «Конкурсы».

☑️Конкурс по поддержке инициативных исследований молодых ученых

Гранты РНФ на 2 года выделяются на осуществление исследований учеными в возрасте до 33 лет, имеющими ученую степень кандидата наук.

Размер каждого гранта составит от 1,5 до 2 млн. руб. ежегодно.

📥 Заявки принимаются до 10 марта 2023 г. в виде электронного документа через ИАС РНФ.

☑️Конкурс по поддержке исследований научных групп под руководством молодых ученых

Гранты РНФ на 3 года с возможностью продления еще на 2 года выделяются на осуществление исследований под руководством кандидатов или докторов наук в возрасте до 35 лет.

Размер каждого гранта составит от 3 до 6 млн. руб. ежегодно.

📥 Заявки принимаются до 10 февраля 2023 г. в виде электронного документа через ИАС РНФ.

☑️Конкурс по продлению проектов под руководством молодых ученых

В конкурсе могут принимать участие проекты, являющиеся продолжением проектов, поддержанных Фондом в 2020 г.

Размер каждого гранта составит от 3 до 6 млн. руб. ежегодно (по 30 июня 2024 и 2025 г. соответственно).

📥 Заявки принимаются до 16 мая 2023 г. в виде электронного документа через ИАС РНФ.

📌Итоги всех конкурсов будут подведены до 11 июля 2023 г.

Объявлен Конкурс на соискание медалей РАН с премиями для молодых ученых и обучающихся по образовательным программам высшего образования в 2022 г.

Российская академия наук объявляет о проведении Конкурса на соискание медалей РАН с премиями для молодых ученых и обучающихся по образовательным программам высшего образования в 2022 году (распоряжение РАН от 28 ноября 2022 года № 10106 – 1404).

Общие положения о проведении Конкурса, Порядок выдвижения научных работ и другие организационные вопросы представлены в объявлении.

Участники Конкурса смогут приступить к подаче заявок на участие в Конкуре в электронном виде и отправке в РАН пакетов оригиналов документов с 10 декабря 2022 года.

Рабочая группа организационно-технического сопровождения Конкурса.
#конкурс

Поздравляем Никиту Барабошкина с успешной защитой кандидатской диссертации "Теоретический дизайн в направленном синтезе энергоемких полиазотных сокристаллов" и желаем дальнейших успехов!

Поздравляем Илью Нечаева с успешной защитой кандидатской диссертации "Т1-Гидроксиинолизины. Свойства и синтетический потенциал" и желаем дальнейших успехов!

Поздравляем Андрея Черненко с успешной защитой кандидатской диссертации "Комплексы палладия c N-гетероциклическими карбенами: реакция O-NHC сочетания и ее влияние на катализ" и желаем дальнейших успехов!

Поздравляем Алексея Коннова с успешной защитой кандидатской диссертации "Синтез новых высокоэнергетических 1,2,3,4-тетразин-1,3-диоксидов и N-(азокси)пиразолов" и желаем дальнейших успехов!

Поздравляем Алексея Тарасюка с успешной защитой кандидатской диссертации "Дизайн, синтез и изучение связи структуры и фармакологической активности дипептидных миметиков мозгового нейротрофического фактора" и желаем дальнейших успехов!

Учеными ИОХ РАН получен новый строительный блок для синтеза компонентов органических солнечных ячеек и светодиодов

Органическая фотовольтаика — это развивающаяся область технологии, позволяющая использовать для получения энергии небольшие количества недорогих нетоксичных материалов и легко изменять характеристики применяемых материалов. Используемые хромофоры состоят из комбинаций электронодонорных и электроноакцепторных групп, связанных либо непосредственно, либо через π-сопряженные мостики. Электронодефицитные π-сопряженные строительные блоки играют существенную роль в достижении наиболее важных характеристик красителей, таких как поглощение света, излучение света и подвижность носителей заряда в материалах за счет уменьшения ширины запрещенной зоны благодаря внутримолекулярному переносу заряда. Их выбор имеет решающее значение для достижения высоких характеристик объемных солнечных элементах с гетеропереходом, сенсибилизированных красителем солнечных элементах, органических полевые транзисторах n-типа, материалах, поглощающих и излучающих в ближнем инфракрасном диапазоне и электрохромных материалах.

Сотрудниками Лаборатории полисераазотистых гетероциклов ИОХ РАН удалось разработать эффективный метод получения гидролитически и термически стабильного 4,8-дибромбензо[1,2-d:4,5-d']бис([1,2,3]тиадиазола) — нового строительного блока, строение которого было доказано при помощи рентгеноструктурного анализа. Были найдены оптимальные условия для селективного ароматического нуклеофильного замещения как одного, так и двух атомов брома под действием различных N,S-нуклеофилов. Кроме того, было исследовано поведение полученного дибромида в реакциях кросс-сочетания и синтезированы различные моно- и диарил(гетарил)производные, которые можно рассматривать в качестве полезных соединений для синтеза компонентов органических солнечных ячеек и светодиодов.

https://www.mdpi.com/1420-3049/27/21/7372

7 декабря в 13:00 состоится БЕСПЛАТНЫЙ вебинар «Как определить, что вещество может быть проанализировано на ГХ-МС?»
На лекции вы узнаете:
1) Об использовании вспомогательных интернет-ресурсов для получения физико-химических показателей органических соединений и для изучения возможности применения ГХ для их разделения.
3) О параметрах летучести анализируемых соединений, что и как считать, а главное зачем.
4) О подходах к определению полярности анализируемых соединений. Как это может нам помочь в определении возможности применения газовой хромато-масс-спектрометрии.
5) Об алгоритмах машинного обучения для поиска зависимостей в физико-химических параметрах соединений для их соотнесения к ГХ или ВЭЖХ инструментальному методу разделения.
6) Об основных методах дериватизации целевых соединений. Правила и практические рекомендации.
Вебинар проведет специалист по ГХ-МС — Дмитрий Колунтаев.
Ссылка для регистрации: https://events.webinar.ru/Interlab/GCMSanalysis
#семинар

В ИОХ РАН продолжаются исследования реакции Назарова

Дивинилкетоны являются важными синтонами для реакции Назарова и активно применяются для синтеза биологически активных веществ и природных соединений. Одной из важнейших задач современного развития этой области химии является разработка реакционноспособных поляризованных дивинилкетонов и их исследование в реакции Назарова. Данная стратегия позволяет разработать удобные методы получения разнообразных карбоциклических структур для использования в медицинской химии и химии материалов.

В Лаборатории гетероциклических соединений ИОХ РАН на протяжении последних лет ведутся активные исследования в области химии дивинилкетонов. Ученые обнаружили, что внутримолекулярная циклизация триарилдивинилкетонов в кислых условиях протекает по двум возможным путям, приводящим к производным циклопентенона (реакция Назарова) и дигидронафталина (внутримолекулярная циклизация). В данной работе сотрудники Лаборатории совместно с американскими коллегами из Университета Рочестера (США) более детально изучили возможность управления направлением этой реакции на примере соединений, содержащих тиофеновый заместитель. Было показано, что хемоселективность процесса зависит от природы используемого кислотного катализатора и стерической загруженности исходных соединений. Квантово-химические расчеты подтвердили полученные экспериментальные данные и показали, что образование циклопентенонов по реакции Назарова контролируется термодинамически, а дигидронафталинов — кинетически. Ценность данного исследования заключается не только в разработке полезной стратегии синтеза биологически активных аналогов комбретастатина А-4, но и в развитии синтетического потенциала арилдивинилкетонов, расширяющего возможности реакции Назарова.

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.joc.2c01294