Научная возможность для студентов!

🏛Лаборатория полисераазотистых гетероциклических соединений приглашает студентов присоединиться к передовым исследованиям в области органической химии.

⬆️Для уточнения деталей ознакомьтесь с информацией в прикрепленной карточке. Не упустите шанс стать частью нашего научного сообщества!

Удалось осуществить региоселективное радикальное раскрытие эпоксидного цикла

🔵Эпоксидная функциональная группа является одним из наиболее распространенных фрагментов, встречающихся в синтетических интермедиатах. Электрофильные свойства эпоксидов делают их незаменимыми в органической химии. Свободнорадикальные реакции с их участием встречаются намного реже, несмотря на то, что гомолитический разрыв связи C−O в эпоксидах позволяет генерировать углерод-центрированные алкильные радикалы, которые невозможно получить методами традиционной ионной химии.

🏛В рамках развития концепции фотокаталитической функционализации производных 4-(меркапто)тетрафторпиридина исследователями лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН было показано, что нуклеофильное введение перфторпиридилсульфидного фрагмента с последующим одноэлектронным восстановлением под действием синего света позволяет эффективно и региоселективно генерировать алкильные радикалы из эпоксидов.

🏛Такой подход сделал возможным радикальное присоединение как к электронодефицитным, так и к электронобогащенным алкенам, а также применим для функционализации азиридинов и бициклобутанов.

#наука_ИОХ
#публикации_ИОХ

Разработан синтетический каскад для построения малых циклов, сопряженный с удлинением углеродной цепи

🔵В совместной работе ученых лаборатории направленной функционализации органических молекулярных систем ИОХ РАН, МГУ им. М.В. Ломоносова и Университета Флориды (США) обнаружен необычный каскад превращений, позволяющий осуществить двойной перенос метиленового фрагмента от илида сульфоксония к алкенам определенного типа в результате внедрения метиленовой группы по связи углерод-углерод и последующего циклопропанирования. Аналогичный по результату процесс идет при взаимодействии илида сульфония с соответствующими альдегидами.

⏩Разработанное превращение позволяет селективно получать бензилциклопропаны и бензилоксираны – ценные промежуточные продукты в органическом синтезе. Механистические исследования объяснили, какие структурные особенности субстратов необходимы для реализации необычной реакционной способности изученных илидов, и показали, что новые реакции становятся возможными благодаря тесно скоординированной сети стереоэлектронных взаимодействий в выбранных субстратах.

✔️На основании этого анализа предположено, что подобная методология применима и для других типов субстратов, для которых возможны аналогичные стереоэлектронные взаимодействия.

#наука_ИОХ
#публикации_ИОХ