Разработан метод создания связей углерод-углерод с участием системы, ранее применявшейся исключительно для оксигенирования

🏛Недавняя работа ученых ИОХ РАН совместно с коллегами из УрФУ посвящена решению одной из фундаментальных задач современной химии — созданию связей углерод-углерод.

ℹ️Суть открытия заключается в том, что ученые обнаружили неожиданную реакционную способность комплексов марганца с пероксидами. В отличие от ожидаемого окисления, Mn(OAc)2 с диацилпероксидами обеспечивает C–H-функционализацию имидазол-N-оксидов алкильным фрагментом посредством многостадийного процесса. Ранее считалось, что такие системы могут только окислять вещества, то есть приводить к переносу атомов кислорода и созданию связей углерод-кислород.

➡️Было показано, что комплекс Mn с диацилпероксидом избегает переноса активного кислорода, а превращается в комплекс Mn(III) и алкильный радикал. C-центрированный радикал присоединяется к связи C=N, а Mn(III), в свою очередь, обеспечивает селективное окисление с образованием продукта C−C сочетания.

☑️Высокая эффективность в описанной реакции была достигнута только при использовании диацилпероксидов в качестве источника C-радикалов. Целевые 5-алкилированные 2H-имидазол-N-оксиды были получены с выходами 23–89%. Образование радикальных частиц было подтверждено методами ЭПР, ГХ-МС и экспериментами по захвату радикалов. Предложенный механизм включает образование комплексов Mn(III)/Mn(IV) вследствие неинноцентной природы карбоксилатных лигандов, образующихся из диацилпероксида, дальнейшее образование С-радикала, его присоединение к исходному 2H-имидазол-N-оксиду и последующее окисление C−H связи до 5-алкилированных 2H-имидазол-N-оксидов.

#наука_ИОХ
#публикации_ИОХ

🌟 Академик РАО Черниговская Татьяна Владимировна (СПбГУ) выступит с Пленарной лекцией на Научной конференции AI-2025, которая пройдет в период с 17 по 21 ноября 2025 года в Институте органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН (г. Москва).

🧠 Тема лекции - "Битва интеллектов"

Программа конференции делает специальный акцент на взаимодействии человека и систем искусственного интеллекта, на роли когнитивных факторов в развитии цифровых технологий и перспективах научного сообщества в эпоху ИИ.

Татьяна Владимировна является ведущим специалистом в области психолингвистики, нейролингвистики, когнитивной психологии, нейронаук, происхождения языка, теории эволюции, искусственного интеллекта, а также исследований в области развития речи и аналитической философии.

Приглашаем Вас принять участие в работе конференции!

Web-сайт конференции ai2025.zioc.ru
Циркуляр конференции - pdf
Докладчики - link

Следите за обновлениями и подписывайтесь на ТГ-канал (ИИХ).

Как пиразол и фуроксан объединились в новый класс энергоемких соединений?
#интервью_ИОХ

➡️Что произойдет, если соединить два мощных гетероцикла — пиразол и фуроксан — в одной молекуле? Можно ли найти баланс между высокой энергетической плотностью и стабильностью вещества? И зачем в химии энергоемких соединений так важно «быть первым»?

🏛Тигран Хоранян, к.х.н., м.н.с. лаборатории ароматических азотсодержащих соединений, занимается синтезом новых энергоемких материалов на основе нитропиразолов. В одной из своих работ он впервые объединил пиразол и фуроксан в устойчивый бициклический ансамбль — потенциальную основу для новых взрывчатых веществ с улучшенными характеристиками.

💬О синтетических сложностях, конкуренции в химии высоких энергий, командной работе и вдохновении от Жюля Верна — читайте в новом интервью в нашей рубрике о молодых ученых ИОХ РАН.

#нашиученые_ИОХ

Леонид Ферштат о международном научном сотрудничестве на ВЭФ

🕘Завтра в 12:30 (05:30 мск) заведующий лабораторией азотсодержащих соединений ИОХ РАН, д.х.н. Леонид Леонидович Ферштат выступит на сессии Российского научного фонда «Международное научно-техническое сотрудничество в новую эпоху» в рамках Восточного экономического форума.

🎙В современных условиях международное сотрудничество становится стратегически необходимым. Леонид Леонидович расскажет о проекте РНФ «Синтез и сокристаллизация полигетероатомных бигетероциклических систем как платформа для создания новых энергоемких материалов с пониженным риском».

➡️Этот проект — отличный пример того, как глубокие химические исследования открывают перспективы для разработки инновационных материалов, способных отвечать требованиям устойчивого развития и технологической безопасности.

📌Поскольку ВЭФ проходит во Владивостоке, а разница во времени с Москвой значительная, заранее публикуем ссылку на трансляцию — чтобы вы могли присоединиться к просмотру в удобное для себя время.

#нашиученые_ИОХ

📸Елена Либрик, «Научная Россия».

Продолжаются работы по изучению химии сиаловых кислот

🏛В одной из последних работ ученые лаборатории гликохимии ИОХ РАН провели сравнительный анализ реакционной способности известных и новых гликозил-доноров, содержащих различные защитные и уходящие группы, на примере их реакций с метанолом и изопропиловым спиртом.

➡️В результате были выявлены несколько сиалилгалогенидов, обладающих более высокой реакционной способностью и стереоселективностью в гликозилировании как первичных, так и вторичных спиртов по сравнению с «эталонным» N,O-ацетилсиалилхлоридом — первым гликозил-донором, широко применявшимся для сиалилирования.

☑️Полученные данные подтверждают выдвинутую ранее гипотезу о том, что электроноакцепторные N- и O-защитные группы дестабилизируют гликозил-катион и повышают стереоселективность реакции сиалилирования, направляя реакцию по ассоциативному SN2-подобному маршруту.

#наука_ИОХ
#публикации_ИОХ

Продлена регистрация на конференцию им. академика В.И. Овчаренко «Органические радикалы и органическая электрохимия: фундаментальные и прикладные аспекты»

❗️Напоминаем, что конференция состоится в ИОХ РАН с 12 по 14 ноября.

Если вы работаете с органическими радикалами — термически, фотохимически или электрохимически генерируемыми — или занимаетесь органической электрохимией, редокс-активными лигандами и смежными направлениями, не упустите возможность представить свои результаты и обсудить их с коллегами!

📝Регистрация и подача тезисов продлена до 6 октября.

📌Форма регистрации.

🎓Оргвзнос: для сотрудников научно-образовательных организаций — отсутствует.

✉Контакты: organic-radicals@ioc.ac.ru.

🔗Подробности — на сайте.

#анонсы_ИОХ
#конференции_ИОХ

Ученые ИОХ РАН на MOSM 2025

📍Что общего у противораковых гетеростероидов, энергоемких тетразинов и радикальных реакций под фотокатализом? Все это и много другое — часть научной повестки, с которой делегация Института выступает на IX Международной конференции «Современные синтетические методологии для создания лекарственных препаратов и функциональных материалов» в Перми.

🏛Пленарные и ключевые доклады, новые подходы к синтезу биоактивных соединений, инновационные катализаторы и биоцидные системы — разработки наших ученых охватывают самые актуальные направления современной химии.

➡️Конференция продлится до 10 сентября, а познакомиться с докладами ученых ИОХ РАН вы можете на нашем сайте.

#нашиученые_ИОХ
#конференции_ИОХ

Новые поступления в библиотеке ИОХ РАН

В читальном зале доступна обновленная выставка журналов и книг.

📚Книги:

⚫️ Теория горения и взрыва: учебное пособие.

⚫️ Биоповреждение полимеров: учебное пособие.

⚫️ От Ломоносова в XXI век: история химической технологии в России.

⚫️ Основные способы выделения, очистки и идентификации органических веществ: методические указания для студентов.

⚫️ Значение трудов Д.И. Менделеева в современных инновационных решениях: сборник трудов X международной научно-практической конференции, Санкт-Петербург, 12-13 сентября 2024 г.

⚫️ Методы синтеза гетероциклических соединений: практикум.

⚫️ Химия гетероциклических соединений: практикум.

⚫️ Лабораторный практикум по органическому синтезу: учебное пособие.

⚫️ Нитроалкены: учебное пособие.

⚫️ Жизнь и смерть химических идей: очерки по истории теоретической химии.

⚫️ Очерки о научной жизни академика А.И. Коновалова.

⚫️ Теория горения и взрыва: учебное пособие.

⚫️ Химия: достижения и перспективы: сборник научных статей по материалам IX Всероссийской научно-практической конференции студентов и молодых ученых.

📕Журналы:

За 2025 год:

⚫️Биомедицинская химия. Т. 71, № 1, № 2.

⚫️Вопросы биологической, медицинской и фармацевтической химии. Т. 28, № 2, № 3, № 4.

⚫️Журнал Сибирского федерального университета. Серия: Химия. Т. 18, № 1, № 3, № 4.

⚫️Chinese Journal of Energetic Materials. Vol. 33, № 2, № 3.

⚫️Chinese Journal of Explosives and Propellants. Vol. 48, № 2, № 3.

⚫️FirePhysChem. Vol. 5, № 1.

⚫️FirePhysChem. Suppl.

За 2024 год:

⚫️Биомедицинская химия. Т. 70, № 6.

⚫️Chinese Journal of Explosives and Propellants. Vol. 47, № 12.

⚫️FirePhysChem. Vol. 4, № 4.

#библиотека_ИОХ
#выставки_ИОХ

О поиске новых возможностей в химии азотсодержащих гетероциклов
#интервью_ИОХ

📑Завершаем рабочую неделю рубрикой о молодых ученых ИОХ РАН.

🏛Герой сегодняшнего интервью — Илья Дельцов, инженер-исследователь лаборатории азотсодержащих соединений. Его научные интересы охватывают синтез и изучение азотсодержащих гетероциклов и энергоемких соединений.

⏩ Читать интервью ⏪

#нашиученые_ИОХ

Предложен свободнорадикальный метод получения фосфонатов

ℹ️Фосфонатная группа — часть многих практически важных соединений, активно применяемых в медицинской химии, агрохимии и других областях. Наиболее распространенный метод получения фосфонатов — классическая реакция Арбузова между триалкилфосфитами и алкилгалогенидами.

➡️Для получения фосфонатов также могут быть использованы и радикальные реакции с участием фосфитов, протекающие через образование нейтральных четырехкоординированных фосфоранильных радикалов.

🏛Учеными лаборатории функциональных органических соединений ИОХ РАН разработан свободнорадикальный метод получения винилфосфонатов алкилированием терминальных ацетиленов электронодефицитными алкильными радикалами в присутствии триэтилфосфита.

✔️Источниками радикалов служат перфторалкилиодиды и α-бромэфиры. Реакция инициируется светом с длиной волны 400 нм, протекает в мягких условиях и совместима с широким набором функциональных групп.

#наука_ИОХ
#публикации_ИОХ

Органическая химия в лицах и формулах

📍С 12 по 14 сентября во Владикавказе прошли «Марковниковские чтения: от Марковникова до наших дней» — конференция, где наука звучала на стыке поколений, идей и технологий.

🏛Молодые ученые ИОХ РАН представили на форуме целую серию докладов: о новых реакциях и механизмах, фоторедокс-катализе, синтезе органических пероксидов, радиохимии и направленной функционализации молекул.

📎С полным списком докладов наших участников можно ознакомиться на сайте.

#нашиученые_ИОХ
#конференции_ИОХ

Разработан каталитический метод прямой γ-лактонизации карбоновых кислот

🏛Сотрудниками лаборатории селективного окислительного катализа ИОХ РАН разработаны каталитические системы на основе стерически затрудненных хиральных негемовых комплексов марганца, способные катализировать региоселективное окисление карбоновых кислот С4+ «зеленым» окислителем H2O2, давая соответствующие γ-лактоны с выходом до 90 %.

⏩Реакция может быть выполнена энантиоселективно (до 67 % ее). Обнаружено, что варьирование условий проведения реакции позволяет эффективно «переключать» направление процесса между γ-лактонизацией и прямым (ω-1)-гидроксилированием карбоновой кислоты. Экспериментальное и теоретическое исследование позволило установить, что реакция осуществляется внутримолекулярным образом через селективный разрыв γ-С‒Н связи под действием электрофильного MnV=О фрагмента, за которым следует рекомбинация с участием карбоксильной группы в координационной сфере марганца.

✅ Опубликованное в журнале ACS Catalysis исследование — часть цикла работ, закладывающих синтетические и фундаментальные основы прямой селективной гетерофункционализации С(sp3)-Н связей сложных молекул «на поздних стадиях синтеза» (late-stage functionalization), с получением функционализированных метаболитов в одну синтетическую стадию.

Работа выполнена в рамках проекта РНФ 25-13-00108.

#наука_ИОХ
#публикации_ИОХ