🧲 پاسخ صحیح 1HNMR است.
حلقه تری آزول در مولکول بالایی متقارن بوده و دو پروتون این حلقه به لحاظ شیمیایی معادلند (می توانید صفحه تقارن را تجسم کنید؟!)؛ در حالی که پروتون های حلقه تری آزول در مولکول پایینی غیر معادلند.
آزمایشات 13C و NOESY هم قابل استفاده اند. ولی دلیلی بر استفاده از این تکنیک های زمانبر نیست.
در مسائل اینچنینی تنها در صورتی سراغ روش های دیگر می رویم که مثلا جابجایی شیمیایی دو پروتون قابل تشخیص نبوده و اورلپ داشته باشد.
#challenge #symmetry

@SpectroscopyNMR

🧲 کوپلینگ H-F در پیوندهای هیدروژنی درون مولکولی C–F••••H–O در مواردی خاص که از نظر هندسی مجاز باشد مشاهده می گردد (مثل مورد بالا).
🧐تفاوت در عدد جابجایی شیمیایی هیدروژن در این دو مثال را توجیه نمایید.
#fluorine #coupling #Hbond

@SpectroscopyNMR

🧲 کدام روش برای تشخیص این دو ترکیب مناسبتر است؟ 1HNMR یا 13CNMR
👈 از دایره های رنگی مرتبط با عناصر تقارن کمک بگیرید.
#challenge #symmetry

@SpectroscopyNMR

🧲 پاسخ:
13C Nmr:
در A و B: شش سیگنال از نوع کربن های sp2؛ همچنین، در هر دو ترکیب دو سیگنال برای CH2
1H NMR:
گروه های متیلن در A: دو تا سینگلت؛ در B: یک سیستم 'AA'BB
روش صحیح: 1H NMR
#challenge #symmetry

@SpectroscopyNMR

🧲 مقایسه طیف 1H NMR پیریدین و پیریدین هیدرو کلراید.
پیریدین یک ترکیب آلی هتروسیکلیک بازی است که به عنوان حلال در سنتزهای آلی استفاده می شود. از آنجایی که حلقه پیریدین دارای سه پیوند دوگانه است، شش الکترون پای در ساختار موجود است که "بدون درگیر شدن جفت الکترون های غیر پیوندی روی نیتروژن" برای تشکیل حلقه آروماتیک کافی است. از آنجایی که جفت الکترون‌های تنها مشارکتی در آروماتیسیته ندارد، در نمکهای پیریدین نیز آروماتیک بودن حفظ می‌ شود.
👈 اتم نیتروژن الکترونگاتیوی بالاتری نسبت به اتم‌های کربن دارد و اثر الکترون‌کشندگی را در طیف نشان می‌دهد.
اثر دشیلدینگ در نمک هیدروکلراید بیشتر است.
#heterocycle #pyridine #deshielding

@SpectroscopyNMR

🧲 شکافتگی پروتون های سیس و ترانس در حلقه
#CisTrans

@SpectroscopyNMR

🧲 مقایسه طیف 13C NMR مشتقات زایلن:
پارا-زایلن با سه پیک، متا-زایلن با پنج پیک و اورتو-زایلن با چهار پیک کربن کاملا متمایز می باشند.
👈 عناصر تقارنی نشان داده شده، موجب یکسان شدن جابجایی شیمیایی برخی کربن ها شده است.
#xylene #symmetry

@SpectroscopyNMR

🧲 مقایسه طیف hsqc ترکیبات نشان داده شده
👈 به جابجایی شیمیایی گروه متیل متصل به اکسیژن یا نیتروژن توجه کنید
#hsqc #2dnmr

@SpectroscopyNMR

🧲 طیف ¹³C NMR آلن ها؛
جابجایی شیمیایی ¹³C به شدت به استخلافات این ترکیبات بستگی دارد (مثالهایی در پست بعدی ارائه خواهند شد).
🧩 نکته مهم در مورد شیمی فضایی آلن ها: کربن های سبز رنگ، با کدام عنصر تقارنی به هم تبدیل می شوند؟ محور یا صفحه؟
👈 آلن ها ترکیبات همه کاره ای هستند که نقش مهمی را در سنتز آلی مدرن ایفا می کنند. از سنتز نامتقارن گرفته تا تشکیل حلقه های پیچیده، آلن ها ابزار قدرتمندی برای شیمیدانان آلی هستند.
#allenes #symmetry #13cnmr

@SpectroscopyNMR

🧲 طیف ¹³C NMR آلن ها؛
مثالهایی از آلن های متقارن و نامتقارن با جابجایی شیمیایی های متفاوت کربن.
#allenes #symmetry #13cnmr

@SpectroscopyNMR

🧲 دلیل چنین جابجایی شیمیایی منفی بزرگی برای کربن دی یدو متان، اثر اتم سنگین ید (heavy atom effect) و شیلدینگ قوی در راستای پیوند ید-کربن می باشد.
#13Cnmr #iodide #Diiodomethane #HeavyAtom

@SpectroscopyNMR

🧲 کدام روش برای تشخیص این دو ترکیب مناسب تر است:
a) 1H
b) 19F
c) NOESY
d) HMBC

#challenge #symmetry #fluorine

@SpectroscopyNMR

🧲 پاسخ چالش قبلی:
در ایزومر ترانس، اتم های فلوئور محیط شیمیایی یکسانی را دارا می باشند. در صورتی که در ایزومر سیس، یکی از فلوئورها به دو گروه OH نزدیک‌تر است، در حالی که دیگری به دو پروتون متین نزدیک‌تر است (محیط شیمیایی دو فلئور متفاوت است).
بنابراین، پاسخ درست ¹⁹F NMR بود.
نکته: تعداد سیگنال‌ها در ¹H NMR برای هر دو پروتون یکسان است (فقط با جابجایی شیمیایی اندکی متفاوت).

#challenge #symmetry #fluorine

@SpectroscopyNMR

🧲 یک مولکول عجیب با کوپلینگ جالب اسپین از طریق فضای اتم های فلئور.
نکته: به تاثیر گروه های حجیم ترشیوبوتیل در نزدیک شدن اتم های فلئور در آن سوی مولکول توجه کنید.
#fluorine #ThroughSpace

@SpectroscopyNMR

🧲 گاهی اوقات تاثیرات مشهود حلال بر ظاهر طیف های پروتون ترکیبات دیده می شود.
اگر طیف با کیفیت مطلوبی را در یک حلال بدست نیاوردید، امتحان کردن حلالی دیگر ممکن است نتایجی با تغییرات چشمگیر را به همراه داشته باشد!
#SolventEffect #nmrExperiment

@SpectroscopyNMR

🧲 کروماتوگرافی لایه نازک دو بعدی تکنیکی است که برای جداسازی و تجزیه و تحلیل مخلوط‌های پیچیده به‌ویژه در مواردی که TLC یک‌بعدی تمایز کافی را ایجاد نمی‌کند، استفاده می‌شود.

مراحل عملی:
1. صفحه TLC را آماده کنید.
- خط پایه (Base-line) را در لبه ی کاغذ با مداد (نه خودکار) رسم کنید.
2. نمونه (جامد یا مایع) را در یک حلال مناسب رقیق کنید و مقدار کمی از نمونه آماده شده را بر روی Base-line لود کنید.
3. صفحه حاوی نمونه را در تانک TLC حاوی اولین نسبت حلال (فاز متحرک) قرار دهید و اجازه دهید حلال تا بالای صفحه تا ارتفاع دلخواه حرکت کند. سپس، کاغذ را بردارید و بگذارید کاملا خشک شود.
4. کاغذ را 90 درجه بچرخانید (بنابراین، مسیر حرکت ایجاد شده قبلی اکنون افقی است!).
5. صفحه را در این وضعیت برای بار دوم در تانک TLC این بار با سیستم حلالی متفاوت قرار دهید. حرکت حلال اکنون در جهتی عمود بر مسیر قبلی جریان دارد.
پس از حرکت حلال به میزان مناسب، صفحه را بردارید و بگذارید کاملا خشک شود.
6. از اشعه ماوراء بنفش، تانک ید، یا سایر روش های آشکارسازی (مانند نینگ هیدرین برای اسیدهای آمینه) برای نمایان کردن محل های لکه ها استفاده کنید.

ملاحظات:
این روش به ویژه برای جداسازی مخلوط‌های پیچیده، مانند محصولات طبیعی یا مخلوط‌های واکنش، زمانی که یک سیستم حلال واحد، تمایز خوبی بین لکه ها ایجاد نمی کند، مفید است.

#TLC

@SpectroscopyNMR

🧲 مثالی از تاثیر شدید آنیزوتروپی مغناطیسی حلقه بنزن بر پروتونی که بدلیل هندسه خاص ساختار، در ناحیه شیلدینگ حلقه قرار گرفته است.
این پروتون شدیدا پوشیده بوده و جابجایی شیمیایی آن ۴- پی پی ام می باشد!

یادآوری:
در حلقه های آروماتیک، بدلیل آنیزوتروپی حلقه، فضای اطراف حلقه دشیلد و بالا و پایین حلقه شیلد می باشد.

#Anisotropy

@SpectroscopyNMR