Буква Ё начала использоваться не сразу. Первым печатным изданием с новой буквой стала книга Ивана Дмитриева "Мои безделки" 1795 года. В ней встречаются слова "всё", "огонёкъ", "пенёкъ", "безсмёртна" и "василёчекъ".

В устной речи "ёканье" считалось признаком простонародной речи, и в научных кругах букву Ё долго не признавали. Так, президент Российской Академии Александр Шишков в 1820 году писал: "сіе произношеніе есть простонародное, никогда правописанію и чистотѣ языка несвойственное. Выдумка сія, чтобъ ставить надъ буквою е двѣ точки, вошла въ новѣйшія времена къ совершенной порчѣ языка. Она до того распространилась, что пишутъ даже звёзды, гнёзды, лжёшь, и проч., когда иначе не пишется и даже говорящими чисто не говорится, как гнѣзда, звѣзда, лжешь, или въ просторѣчіи лжошь, но никогда лжёшь, чего и произнести невозможно. Нигдѣ въ рускихъ книгахъ (кромѣ нѣкоторыхъ нынѣшнихъ), ни въ какомъ писателѣ прежнемъ, не найдемъ мы сего новопроявившагося ё".

Лев Толстой включил букву Ё в свою "Новую азбуку" 1875 года, поставив её между буквами Ѣ (ять) и Э.

С введением в 1918 году новой орфографии употребление буквы Ё было рекомендовано признать желательным, но не обязательным. Аргументировалось это тем, что по смыслу написанного можно определить как прочесть слово (например, небо и нёбо, мел и мёл, осел и осёл).

В декабре 1942 года приказом Народного комиссара просвещения было введено обязательное употребление буквы Ё в школах.

За обязательное использование буквы Ё во всех текстах выступают "ёфикаторы" - активисты, которые считают отказ от использования буквы Ё не только орфографической ошибкой, но и проявлением неуважения к русскому языку. Российский писатель Виктор Трофимович Чумаков даже создал и возглавил "Союз ёфикаторов России".