كيمياء فيزيائية1 / che211
1.01K subscribers
218 photos
23 files
47 links
Download Telegram
مثال (2): تنبأ بالتغیر في أنتروبي منظومة التفاعلات الآتیة موجباً أو سالباً؟
الحل:

 

(a) لأيونان (Ag+ , Cl–) حرية الحركة في المحلول بينما نجد أن AgCl  صلب، إضافة إلى عدد الجسيمات ينقص من اليسار إلى اليمين ، إذاً (ΔS) تكون سالبة.

 

(b) بما أن المادة الصلبة تتحول إلى ناتجين غازيين فإن ΔS)) تكون موجبة.

 

(c) نفس عدد المولات في المتفاعلات والنواتج ل ذلك لا نستطیع التنبؤ بإشارة (ΔS) ولكن نعلم أن التغیر یجب أن یكون صغیراً جداً.
👍1
مثال (4):

احسب التغیر في كل من الإنثالبي والأنتروبي والطاقة الحرة عند الظروف القیاسیة المصاحبة للتفاعلین:
فيزيكل آخر يوم
ينص القانون الثالث للديناميكا الحرارية على أن: (الأنتروبي لأي مادة نقیة متبلورة عند درجة الصفر المطلق
(0 K) یساوي صفراً) وھذا افتراض مبني على أن الجزیئات تكون منتظمة تماماً عند درجة الصفر المطلق ولیس لدیھا أي حركة حراریة.
ویمكن أن یصاغ القانون الثالث للديناميكا الحرارية بأنه : (لا یمكن خفض درجة الحرارة لأي نظام إلى درجة الصفر المطلق في عدد محدود من الخطوات).

 
الشكل التالي یوضح أنتروبي الأكسجین كتابع لدرجة الحرارة ابتداءً من الحالة المنتظمة تماماً للأكسجین. فبزیادة درجة الحرارة فإن الجزیئات تبدأ في الإھتزاز حول أماكنھا وتبدأ حركتھا الحراریة تزداد وبالتالي فإن أنتروبي الأكسجین یزداد.

 

(1) عند نقطة الإنصھار فإن الشكل المنتظم للجزیئات في المادة الصلبة تتغیر إلى شكل یكون فیه أقل انتظاماً في الحالة السائلة لذلك فإنه یحدث زیادة مفاجئة في الأنتروبي.

 

(2) تبدأ بعد ذلك الأنتروبي تزداد بشكل تدریجي مع ارتفاع درجة الحرارة حتى یغلي السائل. ویحدث زیادة كبیرة في حجم الأكسجین وكذلك في عدم انتظام الجزیئات ویرافق ذلك زیادة مفاجئة وكبیرة في قیمة الأنتروبي، وتستمر أنتروبي غاز الأكسجین في الزیادة ببطء مع زیادة درجة الحرارة.
أنتروبي الغازات بشكل عام أكبر من أنتروبي المواد الصلبة أو السائلة (علل) بسبب أن جزیئات المواد الغازیة أقل انتظاماً من جزیئات المواد الصلبة، وطاقتھا منتشرة على حجم أكبر أي أن طاقة جزیئات الغاز منتشرة بشكل أكبر من انتشار الطاقة المصاحبة لحركة الجزیئات في المادة الصلبة.
– وحدات قیم الأنتروبي ھي J/K mol وليس kJ/mol نظراً لصغرها.
صیغة بلانك :" لا یمكن تركیب آلة تعمل على خطوات لتحویل حرارة الى شغل بدون أن
تفقد جزءاً من ھذه الحرارة أو أن تكون ھناك تأثیرات جانبیة
صیغة كلفن : " من المستحیل استعمال العملیة الدائریة لنقل الحرارة من مستودع حراري
وتحویل ھذه الحرارة الى شغل وبدون نقل كمیة معینة من الحرارة من جسم ذي درجة
حراریة عالیة الى جسم ذي درجة حراریة منخفضة وبنفس الوقت".