ان شاء الله 9:10
نبلش بمحاضرة اليوم

بسم الله..

هذا التفاعل خاص لتحضير انواع معينة من
Furan, pyrrole, thiophene
اسم التفاعل
Paal-Knorr method
يتم بيه عملية تكوين حلقة من حلقة مفتوحة وهي
1,4-diketones
واسمها هو
Acetonylacetone (2,5-Hexanedione)
هاي الحلقة المفتوحة نسويلها عملية
cyclization

ف اذا جان موجود العامل المساعد
هو اوكسيد الرصاص P₂O₅ بوجود الحرارة يكون الناتج نوع من انواع ال furan هو
2,5-Dimethyl furan

واذا چان العامل المساعد
Ammonium carbonate
صيغته
(NH₄)₂CO₃
بوجود درجة الحرارة 100°

يكون الناتج نوع من انواع ال pyrrole
هو
2,5-Dimethyl pyrrole

اخر شي اذا چان موجود العامل المساعد
هو كبريتيد الرصاص P₂S₅ بوجود الحرارة يكون الناتج نوع من انواع ال Thiophene هو
2,5-Dimethyl thiophene

هذا فيما يخص تحضير هذه المركبات

هسه نجي ناخذ تفاعلات الاستبدال الالكتروفيلية

Electrophilic Substitution Reactions
تفاعلات الاستبدال
هاي المركبات الخماسية
Pyrrole, furan and thiophene
تخضع لتفاعلات الاستبدال الالكتروفيلي
electrophilic substitution reactions
ذكرناهن امس مثل
nitration, sulphonation, halogenation etc.

زين هنا بهاي المركبات الكاربونات مالتها عدها كثافة إلكترونية شلون منين اجت هاي الكثافة اجت من خلال الرنين الي صار ب المزدوج وشحن كل الكاربونات بشحنة سالبة ب التالي كثافة الكترونية عالية ع الكاربونات
higher electron density
هذا الشي خله هاي المركبات تخضع لتفاعلات الاستبدال بسهولة اكثر من البنزين

The reactivities towards electrophilic substitution follows the order
ترتيب الفعالية تجاه ال
Electrophilic substitution reactions

هذا الترتيب معتمد على
كلما تزيد الكثافة الالكترونية على ذرات الكاربون يصبح المركب اكثر فاعلية

ف من نجي نشوف من المركب الاعلى ب الكهروسالبية هو الاوكسجين لذلك مشاركته بتعزيز الكثافة الالكترونية اقل من مركب النتروجين
ف ما دام النتروجين اقل كهروسالبية يعني مشاركته للمزدوج الإلكتروني اعلى من مشاركة المزدوج الالكتروني في الاوكسجين

بينما من نجي للكبريت والاوكسجين
رح تكولون الاوكسجين كهروسالبيته اعلى من الكبريت ليش furan هو اكثر تفاعل من مركب ال thiophene ليش هنا القاعدة بالعكس
هنا من نسوي ترتيب الكتروني للعنصرين
8O 1s² 2s² 2P⁴

بينما الكبريت
16S 1s² 2s² 2P⁶ 3s² 3P⁴

الكترونات ال تكافؤ في الكبريت موجودة بالمستوى الثالث بينما في الاوكسجين في المستوى الثاني ومن نجي نقارنهن مع ذرات الكاربون عدده الذري 6
ف الكترونات ال تكافؤ مالت الكاربون هم بالمستوى الثاني لذلك ال Overlaps والمشاركة مالت الاوکسجين أقوى من الكترونات ال تكافؤ في الكبريت

فهسه اهم الاسباب الي تخلي هاي المركبات اكثر تفاعل من البنزين

♻️هي وجود الhetero atom بالتالي توفر كثافة إلكترونية

♻️السبب الثاني هو من خلال 5 ذرات فقط عندي 6 الكترونات باي افضل من البنزين الي 6 ذرات وفرلي 6 الكترونات باي
♻️والسبب الثالث انه من يهجم الالكتروفيل رح يسويلي شحنة موجبة وهذا يزيد استقرارية هاي المركبات
الالكتروفيل محب للالكترونات ف النتروجين رح ينطي المزدوج مالته للشحنة الموجبة فيزداد الاستقرار

طبعا هاي المركبات الخماسية يسموها excessive heterocycle

السبب هو وجود 6 الكترونات باي تتوزع على 5 ذرات
شلون اوضح
يعني كأنما كل ذرة تحصل 1.2 الکترون لان عندي الكترون زايد
يعني بالأحرى تشارك ب مزدوجها الإلكتروني

والي ما تشارك يسموها Deficient heterocycle مثلا ال pyridine

♻️The attack of an electrophile

💢المادة الي اريد اضيفها على هاي المركبات هي رح تهاجم موقع 2 و 3
will lead to formation of 2- and 3-substitution
💥بس اخر شي تستقر او تفضل يصير على موقع رقم 2
The substitution occurs
preferably at C-2 position

طيب ليش😬
يكول لان الناتج الوسطي intermediate الي حصلنا عليهن بموقع اثنين اكثر استقرارا من الي حصلنا عليه بموقع 3
لذلك يفضل رقم 2

🔰Intermediate obtained by attack at C-2 position is more stable than the intermediate obtained by
attack at C-3.

شوفوا ال E الالكتروفيل اذا صار على موقع 3 ينطي كم شكل رنيني فقط 2
بينما اذا صار على موقع 2 انطاني 3 اشكال رنينية

واحنه نعرف انه اذا زادت الأشكال الرنينية صار المركب اكثر استقرارا
لذلك يفضل اي بديل اثناء التفاعل يكون موجود على موقع رقم 2
وهسه نشوف التفاعلات كلها